土壤卤代烃的测定 顶空固相微萃取-气相色谱法DB14／T 1949-2019.pdf

ICS 1 3.0 8 0.1 0Z 1 8DB14山 西 省 地 方 标 准D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 9土壤 卤代 烃的测 定顶空/固相 微萃取-气相 色谱法2 0 1 9-1 2-0 1 发 布 2 0 2 0-0 2-0 1 实 施山 西 省 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 9I目 次前 言.I I1 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 试 剂 和 材 料.15 仪 器 和 设 备.26 样 品.27 分 析 步 骤.38 结 果 计 算 与 表 示.59 精 密 度 和 准 确 度.61 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制.61 1 废 物 处 置.71 2 注 意 事 项.7附 录 A（规 范 性 附 录）方 法 检 出 限 和 测 定 下 限.8附 录 B（资 料 性 附 录）方 法 的 精 密 度 和 准 确 度.9D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 9I I前 言本 标 准 按 照 G B/T 1.1 2 0 0 9 给 出 的 规 则 起 草。本 标 准 由 山 西 省 生 态 环 境 厅 提 出 并 监 督 实 施。本 标 准 由 山 西 省 环 境 保 护 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口。本 标 准 起 草 单 位：山 西 省 生 态 环 境 监 测 中 心。本 标 准 参 与 起 草 单 位：山 西 省 晋 中 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 忻 州 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 晋 城生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 中 环 宏 达 环 境 检 测 技 术 有 限 公 司、山 西 华 普 检 测 技 术 有 限 公 司、山 西 英 锐 泽 检测 科 技 有 限 公 司。本 标 准 主 要 起 草 人：李 焕 峰、赵 静、岳 丽、樊 占 春、李 晓 瑞、李 永 青、刘 佳、边 俊 鹏。D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 91土 壤 卤 代 烃 的 测 定 顶 空/固 相 微 萃 取-气 相 色 谱 法警 告：实 验 中 所 用 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 有 害 物 质，其 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进行；操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 带 防 护 器 具，避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物。1 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 中 卤 代 烃 的 顶 空/固 相 微 萃 取-气 相 色 谱 法。本 标 准 适 用 于 山 西 省 境 内 土 壤 中 2 6 种 卤 代 烃 的 测 定。土 壤 样 品 量 为 2.0 g 时，2 6 种 卤 代 烃 的 方 法 检 出 限 为 0.3 5 0 n g/k g 4 1.0 g/k g，测 定 下 限 为 1.4 0 n g/k g 1 6 4 g/k g，详 见 附 录 A。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。H J/T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法H J 1 0 1 9 地 块 土 壤 和 地 下 水 中 挥 发 性 有 机 物 采 样 技 术 导 则3 方 法 原 理土 壤 样 品 中 的 卤 代 烃 经 固 相 微 萃 取 纤 维 吸 附、顶 空 富 集 后，用 气 相 色 谱 分 离、电 子 捕 获 检 测 器（E CD）进 行 检 测。根 据 色 谱 保 留 时 间 定 性，外 标 法 定 量。4 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 化 学 试 剂。4.1 实 验 用 水：二 次 蒸 馏 水。使 用 前 进 行 空 白 检 验，确 认 无 目 标 化 合 物 干 扰 或 目 标 化 合 物 浓 度 低 于 方法 检 出 限。4.2 甲 醇（CH 3 O H）：色 谱 纯。使 用 前 进 行 空 白 检 验，确 认 无 目 标 化 合 物 干 扰 或 目 标 化 合 物 浓 度 低 于方 法 检 出 限。4.3 氯 化 钠（N a Cl）：使 用 前 在 马 弗 炉 中 4 0 0 灼 烧 4 h，置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温，转 移 至 磨 口 玻 璃瓶 中 保 存。4.4 磷 酸（H 3 P O 4）：优 级 纯。4.5 基 体 改 性 剂：量 取 5 0 0 m L 实 验 用 水（4.1），滴 加 几 滴 磷 酸（4.4）调 节 p H 2，加 入 1 8 0 g 氯 化 钠（4.3），溶 解 并 混 匀。于 4 下 保 存，可 保 存 6 个 月。D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 924.6 标 准 溶 液：=1 0 0 m g/L 2 0 0 0 m g/L，市 售 以 甲 醇 为 溶 剂 的 有 证 标 准 溶 液。4.7 石 英 砂：2 0 目 5 0 目。使 用 前 需 通 过 检 验，确 认 无 目 标 化 合 物 或 目 标 化 合 物 浓 度 低 于 方 法 检 出 限。4.8 载 气：高 纯 氮，纯 度 9 9.9 9 9%，经 脱 氧 剂 脱 氧，分 子 筛 脱 水。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱 仪：具 有 分 流/不 分 流 进 样 口，电 子 捕 获 检 测 器（E CD），可 程 序 升 温。5.2 色 谱 柱：石 英 毛 细 管 色 谱 柱，6 0 m(长)0.2 5 m m(内 径)1.4 m(膜 厚)，固 定 相 为 6%氰 丙 基 苯-9 4%二 甲 基 硅 氧 烷，或 其 它 等 效 毛 细 柱。5.3 固 相 微 萃 取 装 置：固 相 微 萃 取 操 作 台；固 相 微 萃 取 手 柄；固 相 微 萃 取 纤 维（S P M E）：二 乙 烯 基 苯/Ca rb o x e n/聚 二 甲 基硅 氧 烷（D V B/CA R/P D M S），或 其 它 等 效 萃 取 纤 维。第 一 次 使 用 前，萃 取 纤 维 应 先 置 于 进 样 口 老 化，老化 温 度 为 2 3 0 2 7 0，老 化 时 间 为 6 0 m i n，或 参 考 厂 商 建 议 温 度 和 时 间。5.4 气 相 色 谱 仪 衬 管：无 玻 璃 棉 衬 管。5.5 天 平：精 度 为 0.0 1 g。5.6 玻 璃 微 量 注 射 器：1 0 L 2 5 0 L。5.7 顶 空 瓶：1 5 m L 或 2 0 m L 的 顶 空 瓶，具 密 封 垫（聚 四 氟 乙 烯/硅 橡 胶 材 料），密 封 盖（螺 旋 盖 或 一 次使 用 的 压 盖），也 可 使 用 与 顶 空 进 样 器 配 套 的 玻 璃 顶 空 瓶。5.8 采 样 瓶：具 硅 橡 胶-聚 四 氟 乙 烯 衬 垫 螺 旋 盖。5.9 便 携 式 冷 藏 箱：温 度 4 以 下。5.1 0 采 样 工 具：铁 铲 或 不 锈 钢 药 勺，用 前 应 经 过 净 化 处 理。5.1 1 便 携 式 有 机 物 快 速 测 定 仪。5.1 2 其 它 实 验 室 常 用 仪 器 设 备。6 样 品6.1 样 品 采 集按 照 H J/T 1 6 6 和 H J 1 0 1 9 的 相 关 规 定 进 行 土 壤 样 品 的 采 集 和 保 存。快 速 采 集 样 品 置 采 样 瓶（5.8）中，尽 量 填 满，立 即 密 封，粘 贴 标 签，并 置 于 便 携 式 冷 藏 箱（5.9）内。所 有 样 品 均 采 集 3 个 平 行 样 品。6.2 样 品 保 存样 品 送 入 实 验 室 后 应 尽 快 分 析。若 不 能 立 即 分 析，应 在 4 以 下 密 封 保 存，保 存 期 限 不 得 超 过 7 天。样 品 存 放 区 域 应 无 有 机 物 干 扰。6.3 试 样 的 制 备D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 936.3.1 低 含 量 试 样称 取 2.0 g（精 确 至 0.0 1 g）恢 复 至 室 温 的 样 品，置 于 顶 空 瓶 中，迅 速 加 入 1 0 m L 基 体 改 进 剂（4.5），密 封 待 测。6.3.2 高 含 量 试 样称 取 2.0 g（精 确 至 0.0 1 g）恢 复 至 室 温 的 样 品，置 于 顶 空 瓶 中，迅 速 加 入 1 0 m L 甲 醇（4.2），密 封，在 振 荡 器 上 以 5 0 0 次/分 钟 的 频 率 振 荡 1 0 m i n。静 置 沉 降 后，准 确 移 取 1 m L 甲 醇 提 取 液 于 已 加 入 2.0 g（精 确 至 0.0 1 g）石 英 砂（4.7）、1 0 m L 基 体 改 性 剂（4.5）的 顶 空 瓶 中，密 封 待 测。若 不 能 及 时 测 定，应 准 确 移 取 1 m L 甲 醇 提 取 液 至 2 m L 棕 色 瓶 中，冷 冻 密 封，避 光 保 存，保 存 期不 得 超 过 1 4 天。6.4 空 白 试 样 的 制 备以 2.0 g 石 英 砂（4.7）代 替 样 品，按 照 6.3 制 备 空 白 试 样。6.5 水 分 的 测 定土 壤 样 品 含 水 率 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 执 行。7 分 析 步 骤7.1 仪 器 参 考 条 件7.1.1 顶 空/固 相 微 萃 取 参 考 条 件平 衡 温 度：3 0；平 衡 时 间：1 0 m i n；萃 取 时 间：3 0 m i n；搅 拌 速 度：5 0 0 r/m i n。7.1.2 色 谱 分 析 参 考 条 件升 温 程 序：4 5（保 持 3 m i n），8/m i n 升 温 至 9 0（保 持 4 m i n），再 以 6/m i n 升 温 至 2 0 0（保 持 5 m i n），最 后 以 2 0/m i n 升 温 至 2 4 0（保 持 1 8 m i n）；进 样 口 解 析 温 度：2 6 0；解 析 时 间：5 m i n；进 样 方 式：不 分 流 进 样；检 测 器 温 度：2 8 0；载 气：高 纯 氮 气；载 气 流 速：1.0 m L/m i n；尾 吹：3 0 m L/m i n。图 1 固 相 微 萃 取 装 置 示 意 图D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 947.2 校 准 曲 线向 5 支 顶 空 瓶（5.7）中 依 次 加 入 2.0 g 石 英 砂（4.7）、1 0 m L 基 体 改 性 剂（4.5），再 分 别 加 入 一定 体 积 标 准 溶 液，配 制 成 校 准 曲 线 系 列（详 见 表 1），按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1）依 次 分 析。以 峰 高 或 峰 面 积 为 纵 坐 标，目 标 化 合 物 的 浓 度 为 横 坐 标，绘 制 校 准 曲 线。标 准 色 谱 图 见 图 2。表 1 卤 代 烃 校 准 曲 线 范 围序号 化合物名称 曲线范围1 1,1-二氯乙烯 0.0 5 0 g/k g 2.5 0 g/k g2 二氯甲烷 5.0 0 g/k g 2 5 0 g/k g3 反-1,2-二氯乙烯 1.0 0 g/k g 2 5.0 g/k g4 氯丁二烯 0.1 2 5 g/k g 2.5 0 g/k g5 顺-1,2-二氯乙烯 1.0 0 g/k g 2 5.0 g/k g6 三氯甲烷 0.0 5 0 g/k g 2.5 0 g/k g7 1,1,1-三氯乙烷 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g8 四氯化碳 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g9 1,2-二氯乙烷 1.0 0 g/k g 2 5.0 g/k g1 0 三氯乙烯 0.0 0 5 g/k g 0.2 5 0 g/k g1 1 1,1,2-三氯乙烷 0.0 5 0 g/k g 2.5 0 g/k g1 2 四氯乙烯 1.2 5 n g/k g 5 0.0 n g/k g1 3 1,2-二溴乙烷 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g1 4 氯苯 5 0.0 g/k g 2 5 0 0 g/k g1 5 三溴甲烷 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g1 6 1,1,2,2-四氯乙烷 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g1 7 1,2,3-三氯丙烷 0.0 5 0 g/k g 2.5 0 g/k g1 8 1,4-二氯苯 0.1 0 0 g/k g 5.0 0 g/k g1 9 1,2-二氯苯 0.0 5 0 g/k g 2.5 0 g/k g2 0 1,3,5-三氯苯 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g2 1 1,2,4-三氯苯 0.0 1 0 g/k g 0.5 0 0 g/k g2 2 六氯-1,3-丁二烯 2.5 0 n g/k g 1 0 0 n g/k g2 3 1,2,3-三氯苯 0.0 2 5 g/k g 1.0 0 g/k g2 4 1,2,4,5-四氯苯 0.0 2 5 g/k g 1.0 0 g/k g2 5 1,2,3,4-四氯苯 0.0 2 5 g/k g 1.0 0 g/k g2 6 六氯苯 0.0 2 5 g/k g 1.0 0 g/k gD B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 951）1,1-二氯乙烯；2）二氯甲烷；3）反-1,2-二氯乙烯；4）氯丁二烯；5）顺-1,2-二氯乙烯；6）三氯甲烷；7）1,1,1-三氯乙烷；8）四氯化碳；9）1,2-二氯乙烷；1 0）三氯乙烯；1 1）1,1,2-三氯乙烷；1 2）四氯乙烯；1 3）1,2-二溴乙烷；1 4）氯苯；1 5）三 溴甲 烷；1 6）1,1,2,2-四氯 乙烷；1 7）1,2,3 三氯 丙烷；1 8）1,4 二氯 苯；1 9）1,2-二氯 苯；2 0）1,3,5-三氯 苯；2 1）1,2,4-三氯苯；2 2）六氯-1,3-丁二烯；2 3）1,2,3-三氯苯；2 4）1,2,4,5-四氯苯；2 5）1,2,3,4-四氯苯；2 6）六氯苯。图 2 标 准 色 谱 图7.3 样 品 测 定将 制 备 好 的 试 样（6.3），立 即 置 于 固 相 微 萃 取 装 置 中，按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1）进 行 测 定。7.4 空 白 试 验将 制 备 好 的 空 白 试 样（6.4），按 照 样 品 的 测 定（7.3）相 同 条 件 和 步 骤 进 行 空 白 测 定。8 结 果 计 算 与 表 示8.1 定 性 结 果根 据 样 品 的 保 留 时 间 和 标 准 物 质 各 组 分 的 保 留 时 间 相 比 来 定 性。样 品 分 析 前，应 建 立 保 留 时 间 窗 口t+3 S。t 为 初 次 校 准 时，各 浓 度 级 别 标 准 物 质 保 留 时 间 的 平 均 值；S 为 初 次 校 准 时 各 标 准 物 质 保 留 时 间 的标 准 偏 差。样 品 分 析 时，目 标 化 合 物 保 留 时 间 应 在 保 留 时 间 窗 口 内。8.2 结 果 计 算8.2.1 低 含 量 样 品 中 待 测 组 分 的 含 量（g/k g 或 n g/k g）按 式（1）进 行 计 算：dmw mm m10.(1)式 中：样 品 中 待 测 目 标 化 合 物 含 量，g/k g 或 n g/k g；m 校 准 曲 线 中 石 英 砂 量，g；0m 校 准 曲 线 中 目 标 化 合 物 的 浓 度，g/k g 或 n g/k g；1m 样 品 量（湿 重），g；min 10 20 30 40 50Hz025005000750010000125001500017500200004567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 6312D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 96dmw 样 品 的 干 物 质 含 量，%。8.2.2 高 含 量 样 品 中 待 测 组 分 的 含 量（g/k g 或 n g/k g）按 式（2）进 行 计 算：dm sw V mf m m 1010.(2)式 中：样 品 中 待 测 目 标 化 合 物 含 量，g/k g 或 n g/k g；m 校 准 曲 线 中 石 英 砂 量，g；0m 校 准 曲 线 中 目 标 化 合 物 的 含 量，g/k g 或 n g/k g；1 0 提 取 样 品 加 入 的 甲 醇 量，m L；1m 样 品 量（湿 重），g；dmw 样 品 的 干 物 质 含 量，%；sV 用 于 顶 空 测 定 的 甲 醇 提 取 液 体 积，m L；f 提 取 液 的 稀 释 倍 数。8.3 结 果 表 示测 定 结 果 小 数 位 数 与 方 法 检 出 限 一 致，最 多 保 留 三 位 有 效 数 字。9 精 密 度 和 准 确 度9.1 精 密 度6 家 实 验 室 对 低、中、高 三 种 不 同 浓 度 样 品 分 别 进 行 了 6 次 平 行 测 定，实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别为 1.0%2 7%、1.0%1 7%和 0.2%1 9%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 4.5%1 3%、2.3%1 2%和1.1%1 4%；重 复 性 限 分 别 为 0.3 2 6 n g/k g 8.7 0 g/k g、1.4 9 n g/k g 1 4.7 u g/k g 和 5.6 5 n g/k g 3 9.2 g/k g；再 现 性 限 分 别 为 0.3 9 4 n g/k g 1 6.4 g/k g、2.0 7 n g/k g 2 0.0 g/k g 和 5.7 7 n g/k g 5 5.0 g/k g。9.2 准 确 度6 家 实 验 室 对 两 种 不 同 浓 度 样 品 进 行 加 标，平 均 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 8 2.5%1 1 6%和 7 7.1%1 1 4%。精 密 度 和 准 确 度 结 果 详 见 附 录 B。1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制1 0.1 校 准 系 列 至 少 需 5 个 浓 度 水 平，校 准 曲 线 相 关 系 数 0.9 9 0，若 不 能 满 足 要 求，查 明 原 因，重 新绘 制 校 准 曲 线。连 续 分 析 时，每 2 4 h 分 析 一 次 校 准 曲 线 中 间 浓 度 点，其 测 定 结 果 与 实 际 浓 度 值 相 对 误 差 2 0%。1 0.2 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 一 个 全 程 序 空 白 和 一 个 实 验 室 空 白，测 定 结 果 中 目 标 化 合 物 浓 度应 低 于 方 法 检 出 限。不 应 将 空 白 样 品 中 检 出 的 目 标 化 合 物 浓 度 在 样 品 中 扣 除。D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 971 0.3 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 1 0%平 行 样 品，平 行 样 测 定 结 果 相 对 偏 差 3 0%。1 0.4 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 1 0%基 体 加 标 样 品，基 体 加 标 回 收 率 应 在 6 0%1 3 0%之 间。1 1 废 物 处 置实 验 过 程 中 产 生 的 所 有 废 液 和 废 物（包 括 检 测 后 的 残 液）应 置 于 密 闭 容 器 中 集 中 收 集 和 保 管，做 好标 记 粘 贴 标 签，委 托 有 资 质 的 单 位 处 理。1 2 注 意 事 项1 2.1 为 了 防 止 采 样 工 具 污 染，采 样 工 具 在 使 用 前 要 用 甲 醇、蒸 馏 水 充 分 洗 净。在 采 集 其 它 样 品 时，要注 意 更 换 采 样 工 具 和 清 洗 采 样 工 具，以 防 交 叉 污 染。1 2.2 在 样 品 的 保 存 和 运 输 过 程 中，要 避 免 沾 污，样 品 应 放 在 便 携 式 冷 藏 箱 中 冷 藏 贮 存。1 2.3 高 含 量 样 品 分 析 后，应 分 析 空 白 样 品，直 至 空 白 样 品 中 目 标 化 合 物 浓 度 低 于 检 出 限 时，才 可 以 进行 后 续 分 析。D B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 98A A附 录 A（规 范 性 附 录）方 法 检 出 限 和 测 定 下 限表 A.1 按 出 峰 顺 序 给 出 了 目 标 化 合 物 中 英 文 名 称，以 及 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限。表 A.1 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限出峰顺序 目标化合物中文名称 目标化合物英文名称 检出限 测定下限1 1,1-二氯乙烯 1,1-D i c h l o ro e t h e n e 0.0 4 0 g/k g 0.1 6 0 g/k g2 二氯甲烷 M e t h y l e n e c h l o ri d e 1.3 0 g/k g 5.2 0 g/k g3 反-1,2-二氯乙烯 ra n s-1,2-d i c h l o ro e t h e n e 0.2 8 0 g/k g 1.1 2 g/k g4 氯丁二烯 C h l o ro p re n e 0.0 4 0 g/k g 0.1 6 0 g/k g5 顺-1,2-二氯乙烯 c i s-1,2-D i c h l o ro e t h e n e 0.3 7 0 g/k g 1.4 8 g/k g6 三氯甲烷 C h l o ro f o rm 0.0 4 0 g/k g 0.1 6 0 g/k g7 1,1,1-三氯乙烷 1,1,1-T ri c h l o ro e t h a n e 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k g8 四氯化碳 C a rb o n t e t ra c h l o ri d e 0.0 1 0 g/k g 0.0 4 0 g/k g9 1,2-二氯乙烷 1,2-D i c h l o ro e t h a n e 0.3 2 0 g/k g 1.2 8 g/k g1 0 三氯乙烯 T ri c h l o ro e t h y l e n e 0.0 0 5 g/k g 0.0 2 0 g/k g1 1 1,1,2-三氯乙烷 1,1,2-T ri c h l o ro e t h a n e 0.0 5 0 g/k g 0.2 0 0 g/k g1 2 四氯乙烯 T e t ra c h l o ro e t h y l e n e 0.3 5 0 n g/k g 1.4 0 n g/k g1 3 1,2-二溴乙烷 1,2-D i b ro m o e t h a n e 0.0 0 4 g/k g 0.0 1 6 g/k g1 4 氯苯 C h l o ro b e n z e n e 4 1.0 g/k g 1 6 4 g/k g1 5 三溴甲烷 B ro m o fo rm 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k g1 6 1,1,2,2-四氯乙烷 1,1,2,2-T e t ra c h l o ro e t h a n e 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k g1 7 1,2,3-三氯丙烷 1,2,3-T ri c h l o ro p ro p a n e 0.0 4 0 g/k g 0.1 6 0 g/k g1 8 1,4-二氯苯 1,4-D i c h l o ro b e n z e n e 0.1 0 0 g/k g 0.4 0 0 g/k g1 9 1,2-二氯苯 1,2-D i c h l o ro b e n z e n e 0.0 4 0 g/k g 0.1 6 0 g/k g2 0 1,3,5-三氯苯 1,3,5-T ri c h l o ro b e n z e n e 0.0 0 5 g/k g 0.0 2 0 g/k g2 1 1,2,4-三氯苯 1,2,4-T ri c h l o ro b e n z e n e 0.0 1 0 g/k g 0.0 4 0 g/k g2 2 六氯-1,3-丁二烯 H e x a c h l o ro-1,3-b u t a d i e n e 0.8 5 0 n g/k g 3.4 0 n g/k g2 3 1,2,3-三氯苯 1,2,3-T ri c h l o ro b e n z e n e 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k g2 4 1,2,4,5-四氯苯 1,2,4,5-t ri c h l o ro b e n z e n e 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k g2 5 1,2,3,4-四氯苯 1,2,3,4-t ri c h l o ro b e n z e n e 0.0 0 8 g/k g 0.0 3 2 g/k g2 6 六氯苯 H e x a c h l o ro b e n z e n e 0.0 0 9 g/k g 0.0 3 6 g/k gD B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 99B B附 录 B（资 料 性 附 录）方 法 的 精 密 度 和 准 确 度表 B.1 B.2 中 给 出 了 方 法 的 重 复 性 限、再 现 性 限 和 加 标 回 收 率 等 精 密 度 和 准 确 度 指 标。表 B.1 方 法 的 精 密 度序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性 r 再现性限 R1 1,1-二氯乙烯0.1 2 5 g/k g 2.4 1 1 4.9 0.0 2 5 g/k g 0.0 2 7 g/k g0.5 0 0 g/k g 1.5 1 2 6.1 0.0 8 2 g/k g 0.1 0 7 g/k g2.0 0 g/k g 0.4 8.3 4.3 0.2 3 5 g/k g 0.2 9 7 g/k g2 二氯甲烷1 2.5 g/k g 3.9 1 2 1 3 3.1 7 g/k g 5.2 3 g/k g5 0.0 g/k g 2.6 1 1 6.0 7.5 1 g/k g 9.7 6 g/k g2 0 0 g/k g 1.7 5.7 2.5 1 6.0 g/k g 1 9.5 g/k g3 反-1,2-二氯乙烯1.2 5 g/k g 9.5 1 5 9.4 0.4 8 6 g/k g 0.5 6 9 g/k g5.0 0 g/k g 3.0 1 7 9.9 1.2 7 g/k g 1.7 9 g/k g2 0.0 g/k g 2.1 6.6 6.2 2.1 1 g/k g 3.8 2 g/k g4 氯丁二烯0.1 2 5 g/k g 2.8 1 5 9.9 0.0 3 0 g/k g 0.0 4 3 g/k g0.5 0 0 g/k g 2.0 9.6 5.3 0.0 8 1 g/k g 0.1 0 1 g/k g2.0 0 g/k g 0.5 1 9 8.5 0.4 9 2 g/k g 0.6 6 2 g/k g5 顺-1,2-二氯乙烯1.2 5 g/k g 2.3 1 0 1 1 0.2 8 4 g/k g 0.4 5 5 g/k g5.0 0 g/k g 2.3 7.7 5.1 0.7 1 4 g/k g 0.9 4 5 g/k g2 0.0 g/k g 1.3 6.9 7.8 2.4 2 g/k g 5.2 1 g/k g6 三氯甲烷0.1 2 5 g/k g 1.0 1 4 8.4 0.0 3 0 g/k g 0.0 4 3 g/k g0.2 0 0 g/k g 1.8 1 6 4.7 0.0 3 8 g/k g 0.0 4 2 g/k g2.0 0 g/k g 0.3 7.3 2.0 0.1 9 1 g/k g 0.2 1 2 g/k g7 1,1,1-三氯乙烷0.0 2 5 g/k g 2.9 1 7 1 1 0.0 0 9 g/k g 0.0 1 2 g/k g0.1 0 0 g/k g 2.8 9.4 2.7 0.0 1 4 g/k g 0.0 1 4 g/k g0.4 0 0 g/k g 3.4 1 3 7.1 0.1 0 9 g/k g 0.1 3 0 g/k g8 四氯化碳0.0 2 5 g/k g 2.4 1 9 1 1 0.0 0 8 g/k g 0.0 1 0 g/k g0.1 0 0 g/k g 3.2 1 5 3.5 0.0 1 9 g/k g 0.0 1 9 g/k g0.4 0 0 g/k g 0.4 7.1 2.5 0.0 5 2 g/k g 0.0 5 7 g/k g9 1,2-二氯乙烷1.2 5 g/k g 3.7 1 2 7.6 0.2 6 6 g/k g 0.3 3 4 g/k g5.0 0 g/k g 1.1 7.7 5.2 0.6 2 4 g/k g 0.8 6 3 g/k g2 0.0 g/k g 2.8 1 1 5.1 3.1 1 g/k g 3.9 5 g/k g1 0 三氯乙烯0.0 1 0 g/k g 3.1 1 0 1 1 0.0 0 2 g/k g 0.0 0 4 g/k g0.0 5 0 g/k g 1.7 1 4 5.5 0.0 1 0 g/k g 0.0 1 1 g/k g0.2 0 0 g/k g 0.6 1 3 6.2 0.0 3 5 g/k g 0.0 5 0 g/k gD B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 91 0序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性 r 再现性限 R1 1 1,1,2-三氯乙烷0.1 2 5 g/k g 5.6 1 4 9.3 0.0 3 6 g/k g 0.0 4 8 g/k g0.5 0 0 g/k g 1.2 7.1 2.3 0.0 7 2 g/k g 0.0 7 6 g/k g2.0 0 g/k g 1.7 1 2 8.7 0.3 4 3 g/k g 0.5 9 3 g/k g1 2 四氯乙烯1.0 0 n g/k g 5.4 1 4 7.9 0.3 2 6 n g/k g 0.3 9 4 n g/k g5.0 0 n g/k g 7.1 1 5 1 1 1.4 9 n g/k g 2.0 7 n g/k g2 0.0 n g/k g 0.2 1 9 4.4 5.6 5 n g/k g 5.7 7 n g/k g1 3 1,2-二溴乙烷0.0 1 0 g/k g 3.2 1 3 7.7 0.0 0 3 g/k g 0.0 0 4 g/k g0.0 5 0 g/k g 1.3 1 3 6.4 0.0 1 0 g/k g 0.0 1 3 g/k g0.2 0 0 g/k g 2.3 7.8 8.4 0.0 2 3 g/k g 0.0 4 4 g/k g1 4 氯苯6 2.5 g/k g 1.5 7.5 7.4 8.7 0 g/k g 1 6.4 g/k g1 2 5 g/k g 1.0 9.3 4.9 1 4.7 g/k g 2 0.0 g/k g5 0 0 g/k g 2.1 4.8 3.7 3 9.2 g/k g 5 5.0 g/k g1 5 三溴甲烷0.0 2 5 g/k g 3.1 1 4 8.6 0.0 0 7 g/k g 0.0 0 9 g/k g0.1 0 0 g/k g 3.1 7.6 3.1 0.0 1 6 g/k g 0.0 1 7 g/k g0.4 0 0 g/k g 1.5 3.8 1.1 0.0 2 6 g/k g 0.0 2 7 g/k g1 6 1,1,2,2-四氯乙烷0.0 2 5 g/k g 2.7 1 8 6.5 0.0 0 7 g/k g 0.0 0 7 g/k g0.1 0 0 g/k g 2.4 1 4 6.2 0.0 2 1 g/k g 0.0 2 7 g/k g0.4 0 0 g/k g 1.6 4.9 7.0 0.0 4 0 g/k g 0.0 8 0 g/k g1 7 1,2,3-三氯丙烷0.1 2 5 g/k g 5.1 1 6 5.9 0.0 3 4 g/k g 0.0 3 6 g/k g0.5 0 0 g/k g 2.0 6.4 2.9 0.0 7 4 g/k g 0.0 7 8 g/k g2.0 0 g/k g 3.3 1 1 6.2 0.2 3 6 g/k g 0.3 4 5 g/k g1 8 1,4-二氯苯0.2 5 0 g/k g 1.9 1 7 1 0 0.0 7 7 g/k g 0.1 0 2 g/k g1.0 0 g/k g 2.4 8.6 1 2 0.1 5 2 g/k g 0.3 6 3 g/k g4.0 0 g/k g 0.6 1 3 1 1 0.7 6 3 g/k g 1.3 4 g/k g1 9 1,2-二氯苯0.1 2 5 g/k g 1.5 2 3 5.9 0.0 4 5 g/k g 0.0 4 8 g/k g0.5 0 0 g/k g 2.2 1 3 9.2 0.0 7 9 g/k g 0.1 4 2 g/k g2.0 0 g/k g 0.6 1 2 8.9 0.3 8 0 g/k g 0.5 7 8 g/k g2 0 1,3,5-三氯苯0.0 1 0 g/k g 2.8 1 3 4.5 0.0 0 3 g/k g 0.0 0 3 g/k g0.0 5 0 g/k g 3.8 8.9 1 1 0.0 0 9 g/k g 0.0 1 9 g/k g0.2 0 0 g/k g 0.7 1 1 9.3 0.0 3 0 g/k g 0.0 5 7 g/k g2 1 1,2,4-三氯苯0.0 2 5 g/k g 4.7 1 5 5.0 0.0 0 8 g/k g 0.0 0 8 g/k g0.1 0 0 g/k g 3.5 1 3 1 0 0.0 2 3 g/k g 0.0 3 8 g/k g0.4 0 0 g/k g 1.0 7.2 1 2 0.0 5 3 g/k g 0.1 5 5 g/k g2 2 六氯-1,3-丁二烯2.5 0 n g/k g 4.5 1 7 1 0 0.7 7 3 n g/k g 1.0 3 n g/k g1 0.0 n g/k g 3.4 1 5 1 1 2.7 6 n g/k g 3.8 4 n g/k g4 0.0 n g/k g 1.6 1 1 1 1 6.9 4 n g/k g 1 3.7 n g/k gD B 1 4/T 1 9 4 9 2 0 1 91 1序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性 r 再现性限 R2 3 1,2,3-三氯苯0.0 2 5 g/k g 5.0 1 5 1 0 0.0 0 8 g/k g 0.0 1 0 g/k g0.1 0 0 g/k g 3.1 7.3 6.6 0.0 1 5 g/k g 0.0 2 5 g/k g0.4 0 0 g/k g 1.4 5.5 1 2 0.0 4 4 g/k g 0.1 4 1 g/k g2 4 1,2,4,5-四氯苯0.0 2 5 g/k g 6.4 1 3 5.1 0.0 0 8 g/k g 0.0 0 8 g/k g0.1 0 0 g/k g 4.7