沉香鉴定DB46／T 421-2017.pdf

I C S 6 5.0 2 0.0 1B 3 0备 案 号：5 4 4 9 9-2 0 1 7DB46海 南 省 地 方 标 准D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 7沉 香 鉴 定2 0 1 7-0 6-0 2 发 布 2 0 1 7-0 9-0 2 实 施海 南 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 7I前 言本 标 准 按 照 G B/T 1.1 2 0 0 9 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分：标 准 的 结 构 和 编 写 给 出 的 规 则 起 草。本 标 准 由 海 南 省 林 业 厅 提 出 并 归 口。本 标 准 主 要 起 草 单 位：中 国 热 带 农 业 科 学 院 热 带 生 物 技 术 研 究 所、中 国 医 学 科 学 院 药 用 植 物 研 究 所海 南 分 所、海 南 省 沉 香 协 会、海 南 省 沉 香 产 业 协 会、海 南 大 学、海 南 香 树 沉 香 产 业 股 份 有 限 公 司。本 标 准 主 要 起 草 人：戴 好 富、魏 建 和、梅 文 莉、杨 锦 玲、刘 洋 洋、王 军、李 绍 鹏、董 文 化、曾 庆 祝、王 安 忠、李 薇、李 萃 玲、刘 培 卫、冯 剑、杨 云、曾 琳、施 淼、陆 麒、丁 宗 妙。D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 7I I引 言沉 香 普 遍 被 认 为 来 源 于 瑞 香 科（T h y m e l a e a c e a e）沉 香 属（A q u i l a r i a L a m.）和 拟 沉 香 属（G y r i n o p sG a e r t n.）植 物 所 产。其 英 文 名 为 A g a r w o o d、E a g l e w o o d 等。沉 香 属（A q u i l a r i a L a m.）植 物 为 常 绿 乔 木，全 世 界 约 有 2 3 种，主 要 分 布 在 印 度 尼 西 亚、马 来 西 亚、越 南、柬 埔 寨、老 挝、泰 国、缅 甸、印 度、菲 律 宾、新 加 坡、新 几 内 亚 岛、文 莱、不 丹 及 我 国。该 属 植物 均 被 列 入 濒 危 野 生 动 植 物 种 国 际 贸 易 公 约（C I T E S）附 录 I I 的 管 制 物 种，而 白 木 香 A q u i l a r i as i n e n s i s(L o u r.)S p r e n g.（土 沉 香）为 我 国 国 家 重 点 保 护 野 生 植 物 名 录（第 一 批）（1 9 9 9 年）的 I I 级 保 护 植 物。世 界 上 该 属 的 代 表 种 类 主 要 有 三 种，即 白 木 香、柯 拉 斯 那 沉 香（A q u i l a r i a c r a s s n aP i e r r e e x L e c o m t e）、马 来 沉 香 A q u i l a r i a m a l a c c e n s i s L a m.（A q u i l a r i a a g a l l o c h a R o x b.被 归 并），其 所 结 沉 香 都 占 有 市 场 较 大 份 额。我 国 有 该 属 植 物 两 种，即 白 木 香 和 云 南 沉 香（A q u i l a r i a y u n n a n e n s i sS.C.H u a n g），主 要 分 布 于 海 南、广 东、广 西、云 南 等 地。拟 沉 香 属（G y r i n o p s G a e r t n.）植 物 为 常 绿 乔 木，全 世 界 约 有 8 种，主 要 分 布 于 马 来 西 亚、老 挝、巴 布 亚 新 几 内 亚、斯 里 兰 卡、印 度、苏 拉 威 西、摩 鹿 加 群 岛。该 属 植 物 均 被 列 入 濒 危 野 生 动 植 物 种国 际 贸 易 公 约（C I T E S）附 录 I I 的 管 制 物 种。该 属 中 的 柳 叶 拟 沉 香（G y r i n o p s s a l i c i f o l i a R i d l.）主 要 分 布 于 巴 布 亚 新 几 内 亚，无 论 从 分 布 范 围 还 是 物 种 上 都 具 有 一 定 的 代 表 性。沉 香 被 誉 为“众 香 之 首”、“木 中 黄 金”，用 途 广 泛，价 格 高 昂，然 而 在 巨 大 经 济 利 益 的 驱 使 下，沉香 市 场 混 乱 不 堪，如 鱼 目 混 珠、以 次 充 好、造 假 猖 獗、哄 抬 价 格 等 等，不 仅 侵 害 了 消 费 者 的 合 法 权 益，又 影 响 了 海 南 沉 香 产 业 的 健 康 发 展。因 此，为 保 护 与 可 持 续 利 用 沉 香 资 源，促 进 沉 香 贸 易 健 康 发 展，特制 定 本 标 准。D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 71沉 香 鉴 定1 范 围本 标 准 规 定 了 沉 香 的 术 语 和 定 义、特 征、抽 样 与 取 样、鉴 别 方 法、判 定 规 则 和 检 验 报 告。本 标 准 适 用 于 白 木 香 A q u i l a r i a s i n e n s i s(L o u r.)S p r e n g.和 柳 叶 拟 沉 香（G y r i n o p s s a l i c i f o l i aR i d l.）所 结 沉 香 及 其 相 关 制 品 材 质 的 鉴 别，其 它 沉 香 属 和 拟 沉 香 属 植 物 所 结 沉 香 可 参 照 执 行。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。L Y/T 1 7 8 8 木 材 性 质 术 语中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 年 版 一 部中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 年 版 四 部3 术 语 和 定 义L Y/T 1 7 8 8 界 定 的 以 及 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件。3.1沉 香瑞 香 科（T h y m e l a e a c e a e）沉 香 属（A q u i l a r i a L a m.）和 拟 沉 香 属（G y r i n o p s G a e r t n.）植 物 中 含有 其 自 身 分 泌 树 脂 的 干 燥 木 材，包 括 人 工 沉 香 和 野 生 沉 香。3.2沉 香 标 准 样 品由 国 家 指 定 的 计 量 或 检 验 机 构 制 备 和 标 定 的 用 于 薄 层 色 谱 和 液 相 色 谱 鉴 别、检 测 与 比 对 分 析 用 的 有证 沉 香 样 品。4 特 征4.1 沉 香 的 物 理 特 征应 符 合 附 录 A 的 要 求。注：沉香的构造特征图示参见附录B。4.2 沉 香 的 化 学 特 征应 符 合 表 1 的 要 求。D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 72表 1 沉 香 的 化 学 特 征项目 要求化学特征显色反应 樱红色或紫堇色或浅红色或浅紫色，不应呈无色或浅黄色薄层色谱 在与标准样品色谱相同Rf值的位置上，显相同颜色的斑点高效液相特征图谱应呈现图1 标准样品所示的4 个特征峰，相对应的特征峰保留时间误差应在 0.5 m i n 范围内注1：沉香薄层色谱特征图示参见附录C。注2：沉香高效液相色谱特征图示参见附录D。说明：峰沉香四醇；峰6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮；峰2-2-(4-甲氧基)苯乙基 色酮；峰2-(2-苯乙基)色酮。注：购自中国食品药品检定研究院，编号：1 2 1 2 2 2-2 0 1 2 0 3。图 1 沉 香 标 准 样 品 高 效 液 相 色 谱 特 征 图 谱5 抽 样 与 取 样5.1 抽 样按 中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 版 四 部 其 他 通 则 0 2 1 1 项 下 的 规 定 执 行。5.2 取 样5.2.1 取 样 工 具刀（小 刀、菜 刀）、锯（小 圆 锯、手 锯）、木 工 凿、生 长 锥（内 径 5 m m 或 以 上）、锤 子 或 空 心 玻 璃钻 头、电 钻、单 面 刀 片。5.2.2 取 样 要 求D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 73取 样 按 如 下 要 求 进 行：a)按 照 委 托 双 方 协 商，在 确 定 检 验 项 目 后 根 据 各 检 验 项 目 的 要 求 取 样；b)化 学 特 征 项 下 检 测 所 需 供 试 样 品 量 应 0.4 g；c)感 官 特 征 项 下 火 烧 粉 末 所 需 供 试 样 品 量 应 0.2 g；d)构 造 特 征 鉴 别 所 需 的 供 试 样 品，至 少 要 满 足 横 切 面 的 观 测，直 接 观 测 或 稍 削 切，不 取 样。注1：取样时应尽量减少对样品的破坏。注2：如供试样品特别珍贵时，在满足检测条件的情况下，可适当降低供试样品用量。5.2.3 取 样 方 法按 中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 版 四 部 其 他 通 则 0 2 1 1 项 下 的 规 定 执 行。6 鉴 别 方 法6.1 物 理 特 征 鉴 别6.1.1 主 要 设 备、器 具打 火 机、烧 杯、1 0 倍 放 大 镜、手 持 式 数 码 显 微 镜（1 0 5 0 0 倍）、便 携 式 计 算 机、拍 照 软 件、千 分之 一 电 子 天 平、数 码 相 机、游 标 卡 尺、单 面 刀 片。6.1.2 感 官 特 征 鉴 别6.1.2.1 外 观取 供 试 样 品 置 于 清 洁 的 白 瓷 盘 中 或 带 上 干 净 的 手 套 轻 拿 观 察，环 境 光 线 应 充 足。6.1.2.2 手 感带 上 干 净 的 手 套 拿 起 供 试 样 品 掂 量，感 受 重 量。6.1.2.3 气 味 和 烟 气供 试 样 品 的 气 味 和 烟 气 的 检 测 按 如 下 方 法 进 行：a)用 刀 轻 削 供 试 样 品 表 面，清 闻 新 鲜 切 面；b)火 烧 粉 末，用 手 向 着 鼻 子 轻 轻 扇 动 烟 气，鼻 嗅 和 感 受，并 目 测 烟 气。6.1.2.4 水 试取 清 洁 的 烧 杯（根 据 样 品 大 小 选 择 适 宜 容 量）加 入 干 净 的 冷 水，将 样 品 加 入 观 察。注：如供试样品较大，在委托方同意的情况下，切下少许放入烧杯，或在供试样品上泼少许水搓洗。6.1.3 构 造 特 征 鉴 别利 用 手 持 式 数 码 显 微 镜 进 行 观 察。在 横 切 面 上 观 察 管 孔、内 涵 韧 皮 部 和 木 射 线 的 特 征。6.1.4 照 片 拍 摄应 对 供 试 样 品 原 始 状 态、构 造 特 征 进 行 拍 照，照 片 像 素 不 低 于 5 0 0 万，精 度 不 低 于 3 0 0 d p i。对 供 试样 品 拍 摄 时，应 配 有 比 例 尺。构 造 特 征 拍 照 时，将 横 切 面 表 面 削 平 后 拍 照，放 大 倍 数 1 0 倍 以 上。6.1.5 特 征 记 录D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 74应 记 录 感 官 特 征（外 观、手 感、气 味、烟 气 和 水 试）和 构 造 特 征（管 孔、内 涵 韧 皮 部 和 木 射 线）。6.2 化 学 特 征 鉴 别6.2.1 主 要 设 备、器 具 与 试 剂6.2.1.1 主 要 设 备、器 具粉 碎 机、天 平（精 度 0.0 0 1 g 以 上）、旋 转 蒸 发 仪、紫 外 检 测 器、超 声 波 仪、高 效 液 相 色 谱 仪、热吹 风 机、毛 细 管、点 样 器、层 析 缸、硅 胶 G 薄 层 板。6.2.1.2 主 要 试 剂9 5%乙 醇、3 7%浓 盐 酸、香 草 醛、乙 醚、三 氯 甲 烷、浓 硫 酸、乙 腈、甲 酸。除 乙 腈 为 色 谱 纯，甲 酸 为优 级 纯 之 外，其 它 试 剂 均 为 分 析 纯。6.2.2 乙 醇 浸 出 物 显 色 反 应乙 醇 浸 出 物 显 色 反 应 按 如 下 方 法 进 行：a)称 取 0.2 g（准 确 至 0.0 0 1 g）粉 碎 后 的 供 试 样 品，过 三 号 筛，置 于 具 塞 离 心 管 中，用 移 液 管 加入 9 5%乙 醇 1 0 m L，称 重，超 声（功 率 2 5 0 W，频 率 4 0 K H z）处 理 1 h，放 冷，再 称 重，用 9 5%乙 醇补 足 减 失 的 重 量，摇 匀，静 置，过 滤，得 供 试 样 品 溶 液；b)取 供 试 样 品 溶 液 2 m L 3 m L 放 入 蒸 发 皿 中，用 酒 精 灯 加 热 蒸 发 皿 底 部 至 溶 剂 挥 发 完；c)将 表 面 皿 盖 在 蒸 发 皿 上，继 续 加 热 至 表 面 皿 上 出 现 油 状 物；d)取 下 表 面 皿 向 油 状 物 中 加 浓 盐 酸 1 滴 和 0.0 5 g 香 草 醛，再 滴 加 9 5%乙 醇 1 2 滴；e)观 察 油 状 物 颜 色 变 化。注：比较供试样品与标准样品显色时，建议借助标准比色卡。6.2.3 薄 层 色 谱 分 析薄 层 色 谱 分 析 按 照 如 下 方 法 进 行：a)取 标 准 样 品 0.1 g，按 6.2.2 的 方 法 制 备 标 准 样 品 溶 液，同 法 制 得 供 试 样 品 溶 液，或 取 6.2.2 乙 醇浸 出 物 显 色 反 应 制 得 的 供 试 样 品 溶 液；b)将 薄 层 板 在 1 1 0 条 件 下 活 化 3 0 m i n 6 0 m i n；c)用 专 用 毛 细 管 或 点 样 器 吸 取 标 准 样 品 和 供 试 样 品 溶 液 1 L 1 0 L，分 别 点 于 同 一 硅 胶 G 薄 层 板上；d)以 三 氯 甲 烷-乙 醚（1 0 1）为 展 开 剂，展 开，取 出，晾 干；e)在 紫 外 灯 光（3 6 5 n m）下 检 视，并 拍 摄 薄 层 色 谱 图 像，比 对 供 试 样 品 和 标 准 样 品 的 薄 层 色 谱 图中 所 显 斑 点 的 位 置 和 颜 色；f)向 硅 胶 G 薄 层 板 上 再 喷 洒 5%香 草 醛-8%硫 酸-乙 醇 显 色 剂，晾 干 后，再 缓 慢 加 热 至 显 色，拍 摄 薄 层色 谱 图 像，比 对 供 试 样 品 和 标 准 样 品 的 薄 层 色 谱 图 中 所 显 斑 点 的 位 置 和 颜 色。其 余 条 件 按 中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 年 版 四 部 薄 层 色 谱 法（通 则 0 5 0 2）的 规 定 执 行。6.2.4 高 效 液 相 特 征 图 谱 分 析6.2.4.1 操 作 步 骤按 如 下 步 骤 进 行：D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 75a)取 6.2.3 薄 层 色 谱 分 析 用 的 标 准 样 品 和 供 试 样 品 溶 液，或 同 法 制 得 标 准 样 品 和 供 试 样 品 溶 液，过0.4 5 m 滤 膜 即 得 待 测 溶 液；b)分 别 准 确 吸 取 待 测 溶 液 1 0 L，注 入 高 效 液 相 色 谱 仪 进 行 测 定；c)记 录 高 效 液 相 色 谱 图。6.2.4.2 色 谱 条 件参 照 中 华 人 民 共 和 国 药 典 2 0 1 5 年 版 一 部 高 效 液 相 色 谱 法（通 则 0 5 1 2）的 规 定 执 行。以 十 八 烷 基 硅 烷 键 合 硅 胶 为 填 充 剂(粒 径 为 5 m，柱 长 为 2 5 c m，内 径 为 4.6 m m，D i o n e x-A c c l a i m1 2 0 C1 8或 P h e n o m e n e x l u n a C1 8)，以 乙 腈 为 流 动 相 A，以 0.1%甲 酸 溶 液 为 流 动 相 B，按 表 2 中 的 规 定 进 行梯 度 洗 脱；流 速 为 0.4 m L/m i n；柱 温 为 2 8；检 测 波 长 为 2 5 2 n m。注：亦可使用其它色谱柱。表 2 梯 度 洗 脱 条 件时间m i n流动相A%流动相B%0 6 0 2 5 5 5 7 5 4 56 0 8 0 5 5 8 0 4 5 2 08 0 9 0 8 0 1 0 0 2 0 06.2.5 化 学 特 征 记 录记 录 标 准 样 品 和 供 试 样 品 乙 醇 浸 出 物 显 色 反 应 的 颜 色 变 化、薄 层 色 谱 图 中 的 斑 点 颜 色 和 比 移 值（Rf）、高 效 液 相 色 谱 图 和 特 征 峰。7 判 定 规 则检 验 结 果 符 合 4.1 和 4.2 中 的 各 项 要 求，判 定 供 试 样 品 为 沉 香；若 有 任 意 一 项 指 标 不 符 合 要 求，则判 定 为 非 沉 香。8 检 验 报 告检 验 报 告 中 应 包 括 但 不 限 于 以 下 内 容 检 验 编 号；样 品 名 称；委 托 单 位；委 托 人；委 托 日 期；检 验 类 别；样 品 数 量；检 验 日 期；检 验 项 目；检 验 依 据；样 品 说 明；D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 76注：附上实物原始状态和构造特征照片、薄层色谱和高效液相色谱图。检 验 结 果；判 定 结 论；检 测 单 位（公 章）；签 发 日 期；检 测 人；校 核 人；批 准 人。D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 77附 录 A（规 范 性 性 附 录）沉 香 的 物 理 特 征表 A.1 给 出 了 沉 香 的 物 理 特 征。表 A.1 沉 香 的 物 理 特 征特征名称 项 目 特征描述感官特征外观树脂呈线 状或板状分布，棕黄色至棕 黑色，分布不 均匀，较清晰；纹理自然，多变；色泽不均匀手感常腻手，不脏手（无油痕与色素等）；通常较轻，不像金属、石头等沉重感气味、烟气清闻 具有沉香特征香气，香气持久火烧粉末 无刺鼻、冲头、霉味、焦味、臭味或其它异味水试（冷水）水的颜色不应立即改变，不浑浊，试样不褪色构造特征 横切面管孔 散孔材；大小略一致，分布颇均匀；含树脂的管孔呈棕黄色至棕黑色内涵韧皮部甚多，多孔式（岛屿型），均匀分布于木质部内，扁长椭圆状、条带状至阔椭圆状，与木射线相交，含树脂的内涵韧皮部呈棕黄色至棕黑色木射线 呈辐射状，数目中等至较多，含树脂的木射线呈棕黄色至棕黑色D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 78A A附 录 B（资 料 性 附 录）沉 香 的 构 造 特 征 图 示沉 香 的 构 造 特 征 图 示 见 图 B.1。a)横 切 面（1 6）b)径 切 面（1 6）c)弦 切 面（1 6）a)横 切 面（1 6）b)径 切 面（2 0）c)弦 切 面（1 6）说明：a),b),c)的植物来源为白木香；a),b),c)的植物来源为柳叶拟沉香。注：图片采用手持式数码显微镜拍摄。图 B.1 沉 香 的 构 造 特 征 图 示D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 79B B附 录 C（资 料 性 附 录）沉 香 的 薄 层 色 谱 特 征 图 示沉 香 的 薄 层 色 谱 特 征 图 示 见 图 C.1。a)荧 光 检 视（U V 3 5 6 n m）b)5%香 草 醛-8%浓 硫 酸-乙 醇 显 色 剂 显 色说明：1 沉香标准 样品（购自中国食品药品检定研究院，编号：1 2 1 2 2 2-2 0 1 2 0 3）2 A q u i l a r i a s i n e n s i s(L o u r.)S p r e n g.所产沉香（海南）；3 A q u i l a r i a c r a s s n a P i e r r e e x L e c o m t e 所产沉香（越南）；4 A q u i l a r i a b a i l l o n i i P i e r r e e x L e c o m t e 所产沉香（泰国）；5 A q u i l a r i a m a l a c c e n s i s L a m.所产沉香（印尼）；6 G y r i n o p s s a l i c i f o l i a R i d l.所产沉香（巴布亚新几内亚）。注：供试样品应与标准样品具有相近的主要荧光斑点（U V 3 6 5 n m 处检视）和/或斑点（5%香草醛-8%硫酸-乙醇显色剂检视）图 C.1 沉 香 的 薄 层 色 谱 特 征 图 示D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 71 0附 录 D（资 料 性 附 录）沉 香 的 高 效 液 相 色 谱 特 征 图 谱沉 香 的 高 效 液 相 色 谱 特 征 图 谱 见 图 D.1。说明：1 沉香标准样品（购自中国食品药品检定研究院，编号：1 2 1 2 2 2-2 0 1 2 0 3）2 A q u i l a r i a s i n e n s i s(L o u r.)S p r e n g.所产沉香（海南）；3 A q u i l a r i a b a i l l o n i i P i e r r e e x L e c o m t e 所产沉香（泰国）；4 A q u i l a r i a m a l a c c e n s i s L a m.所产沉香（印尼）；5 G y r i n o p s s a l i c i f o l i a R i d l.所产沉香（巴布亚新几内亚）；6 A q u i l a r i a c r a s s n a P i e r r e e x L e c o m t e 所产沉香（越南）。注：峰：沉香四醇；峰：6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮；峰：2-2-(4-甲氧基)苯乙基 色酮；峰：2-(2-苯乙基)色酮。图 D.1 沉 香 的 高 效 液 相 色 谱 特 征 图 谱D B 4 6/T 4 2 1 2 0 1 71 1参 考 文 献 1 N a e f R.T h e v o l a t i l e a n d s e m i-v o l a t i l e c o n s t i t u e n t s o f a g a r w o o d,t h e i n f e c t e d h e a r t w o o do f A q u i l a r i a s p e c i e s:a r e v i e w J.F l a v F r a g J,2 0 1 1,2 6(2):7 3 8 7 2 成 俊 卿,杨 家 驹,刘 鹏.中 国 木 材 志 M.北 京:中 国 林 业 出 版 社,1 9 9 2:6 6 5-6 6 6 3 杨 锦 玲,梅 文 莉,余 海 谦,杨 德 兰,王 佳 媛,李 薇,戴 好 富.国 产 沉 香 H P L C 指 纹 图 谱 研 究 J.中 草药,2 0 1 4,4 5（2 3）:3 4 5 6-3 4 6 1 4 杨 锦 玲,梅 文 莉,李 薇,余 海 谦,左 文 健,戴 好 富.国 产 沉 香 T L C 的 指 纹 图 谱 分 析 J.热 带 生 物 学报,2 0 1 5,6（2）:1 8 9-1 9 6 5 邵 杭,梅 文 莉,李 薇,盖 翠 娟,朱 国 鹏,戴 好 富.柳 叶 拟 沉 香 所 产 沉 香 的 化 学 成 分 研 究 J.天 然 产 物 研究 与 开 发,2 0 1 5,2 7:2 0 4 6-2 0 4 9,2 0 7 8 6 D B 4 6 9 0 2 3/T 3 1 2 0 1 6 澄 迈 沉 香 鉴 别 技 术 规 程_