水质　嗅味物质的测定　固相萃取-气相色谱-质谱法DB37／T 4162—2020.pdf

ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4162 2020 水质 嗅 味物质的 测定 固相萃取-气相色谱-质谱法 Water quality Determination of odorous compounds Solid phase extraction-Gas chromatography mass spectrometry 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4162 2020 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.4 9 精 密度 和准 确度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.5 DB37/T 4162 2020 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山东 省 城市供 排水 水质 监测 中心、国 家城 市供 水水 质监 测 网青岛 监测 站、山 东珞珈计量 检测 有限 公司、潍 坊市公 用事 业产 品服 务质 量监测 中心、东 营市 鲁辰 水务有 限责 任公 司水 质 检 测中心、国家 城市 供水 水质 监测网 福州 监测 站、国家 城市供 水水 质监 测网 武汉 监测站。本标准 主要 起草 人：贾 瑞 宝、孙韶 华、赵清 华、冯 桂 学、顿咪 娜、刘娜、王晓 芳、田 立平、于 海静、卢逸、冯璁、周 梦璇、董 雯、衣 海英、王 晓波、潘 慧慧。DB37/T 4162 2020 1 水质 嗅 味物质的 测定 固相 萃取-气 相色谱-质谱 法 警告：本 方法 所使 用的 试 剂和标 准溶 液均 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的 危害，应 尽量 避免 与这些化学 品的 直接 接触。操 作时应 按规 定要 求佩 戴防 护器具，样 品前 处理 过程 应在通 风橱 中进 行。1 范围 本标准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中嗅 味物 质的固 相萃 取-气相 色谱-质谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中2-异丙 基-3-甲氧基 吡嗪、2-异丁 基-3-甲氧基 吡嗪、2-甲基异莰醇、2,4,6-三氯 苯甲 醚、土 臭素 的测 定。取水 样 体积1 L，富 集倍 数 为500 倍时，本 标准 测定 的2-异丙 基-3-甲 氧基 吡嗪、2-异丁基-3-甲 氧基吡嗪、2-甲基 异莰 醇、2,4,6-三氯 苯甲 醚、土 臭素 的 方法检 出限分 别为0.002 4 g/L、0.002 1 g/L、0.002 7 g/L、0.001 8 g/L、0.002 1 g/L，测定 下 限分别 为0.009 6 g/L、0.008 4 g/L、0.010 8 g/L、0.007 2 g/L、0.006 4 g/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有 的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.22006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 样的采 集与 保存 GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 HJ/T 91 地表 水和 污水 监 测技术 规范 HJ/T 164 地下 水环 境监 测技术 规范 3 方法原 理 本方法 采用 固相 萃取 柱对 水中的 嗅味 物质 进行 浓缩 富集，用洗 脱液 洗脱 保留 在 固相萃 取柱 上的 嗅味物质，然后 用气 相色 谱-质 谱仪对 固相 萃取 后的 洗脱 液进行 定性 和定 量分 析。4 试剂和 材料 4.1 固相萃 取柱：HLB（6 mL，200 mg）或 其他 等效 固相 萃取柱。4.2 高纯水：水 质满 足GB/T 33087 的要 求。4.3 甲醇：色谱 纯。4.4 二氯甲 烷：色谱 纯。4.5 无水硫 酸钠：分 析纯。于400 下灼 烧4 h，冷却 后 装入磨 口玻 璃瓶 中，置于 干燥器 中保 存。4.6 嗅味物 质标 准溶 液：2,4,6-三氯 苯甲 醚、2-异 丙基-3-甲氧 基吡 嗪、2-异 丁基-3-甲氧 基吡 嗪、2-甲基异 莰醇、土 臭素，=100 mg/L，溶剂 为甲 醇，有证标 准物 质。DB37/T 4162 2020 2 4.7 嗅味物 质标 准使 用液：=1.0 mg/L，移取 100 L 标准 溶液（4.6）至 10 mL 容 量瓶中，用甲 醇定容。4 以 下冷 藏避 光保 存。4.8 氦气：纯度 99.999%。4.9 微量注 射器：100 L 和1 000 L。5 仪器和 设备 5.1 气相色 谱-质谱 仪：配电 子 轰击离 子源。5.2 毛细管 色谱 柱：HP-5MS（30 m0.25 mm 0.25 m）或其它 等效 色谱 柱。5.3 固相萃 取装 置。6 样品 6.1 样品的 采集 与保 存 按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的 相关规 定采集 样品。样品 采集于 棕色玻 璃瓶中，采 样时取 水至满 瓶，不留气泡。按照GB/T 5750.2 2006 的 相关规 定保 存样 品。样品 采集后 在4 下 冷藏 保存。6.2 试样制 备 6.2.1 活化：依次 用5 mL 二氯 甲 烷（4.4）、5 mL 甲 醇（4.3）及 5 mL 高纯 水（4.2）对 固相萃 取柱（4.1）进行活 化。6.2.2 萃取：取1 L 水 样，以 5 mL/min 10 mL/min 流 速通 过活化 的固 相萃 取柱，完 成固相 萃取 富集。6.2.3 淋洗：用5 mL 高 纯水（4.2）以 10 mL/min 流速 淋洗 固 相萃取 柱，去除 吸附 在固 相萃取 柱上 的部分杂质，淋 洗完 成后 用氮 气吹干。6.2.4 洗脱：用2 mL 二氯 甲烷（4.4）以 2 mL/min 流 速洗 脱吸附 在固 相萃 取柱 上的 待测组 分，洗脱 液收集于 收集 管中，准 确定 容 洗脱液 至 2.0 mL，混 匀，备 用。若 洗脱 液中 残存 有水 分，加入 无水 硫酸 钠（4.5）脱水干 燥。6.3 空白试 样制 备 用高纯 水（4.2）代 替样 品，按照 与试 样制 备（6.2）相同的 步骤 制备 空白 试样。7 分析步 骤 7.1 色谱条 件 进样口 温度：250。进样量：1 L，不 分流 进 样。载气流 速：1.0 mL/min。柱温：50 保 持1 min，8/min 升至180 保 持3 min。传输线 温度：280。7.2 质谱条 件 离子源：电 子轰 击离 子源。DB37/T 4162 2020 3 离子源 温度：230。定量方 式：选择 离子 扫描（SIM），定量 离子 及参 考 离子见 表1。表1 嗅味物 质定 量离 子及 参考 离子 嗅味物质 CAS 号 定量离子 m/z 参考离子 m/z 2-异丙基-3-甲氧基吡嗪 25773-40-4 137 124，152 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 24683-00-9 124 151，94 2-甲基异莰醇 2371-42-8 95 108，135 2,4,6-三氯苯甲醚 87-40-1 195 167，97 土臭素 19700-21-1 112 126，95 7.3 校准曲 线的 绘制 7.3.1 本方法 使用 外标 法定 量。7.3.2 校准系 列的 配制。取 6 个10 mL 容量 瓶，用微 量注 射 器（4.9）依次 准确 加入50 L、100 L、200 L、400 L、600 L、800 L 嗅 味物 质标 准使 用液（4.7），用 二氯 甲烷 定容，配制 的 5 种 嗅味物质的 混合 标准 系列 浓度 分别为：5.0 g/L、10 g/L、20 g/L、40 g/L、60 g/L、80 g/L。按照浓度 由低 到高 顺序，依 次上机 测定。以 色谱 峰面 积为纵 坐标，以 质量 浓度 为横坐 标，绘制 校准 曲 线。7.4 试样测 定 7.4.1 采用自 动进 样器 进样，进 样量 为 1 L。7.4.2 将6.2 处理 后的 试样 上机 测定。7.4.3 嗅味物 质的 标准 色谱 图见 图 1 所 示。图1 5 种嗅 味物 质的 标准 色谱 图 7.5 空白试 样测 定 DB37/T 4162 2020 4 按照与 试样 测定（7.4）相 同的步 骤进 行空 白试 样（6.3）的 测定。8 结果计 算与 表示 8.1 定性结 果 以样品 的保 留时 间和 参考 离子的 相对 强度 定性。在 相同实 验条 件下，样 品中 待测物 质的 保留 时间 与标准溶 液的 保留 时间 偏差 在3%之 内，参考 离子 相 对强度 允差 在30%以内。8.2 定量结 果 根据嗅 味物 质的 定量 离子（m/z）色 谱峰 的峰 面积 进 行定量 分析。8.3 结果计 算 根据嗅 味物 质色 谱峰 的峰 面积从 校准 曲线 上查 出浓 缩后样 品中 嗅味 物质 的质 量浓度，再 计算 出水 样中嗅味 物质 的质 量浓 度。水样中 嗅味 物质 的质 量浓 度计算 见式（1）：i=st 0VV.(1)式中：i 水 样中 嗅味 物质 质 量浓度，单 位为 微克 每升（g/L）；0 从 校准 曲线 上查 出 的试样 中嗅 味物 质质 量浓 度，单 位为 微克 每升（g/L）；Vt 固相 萃取 洗脱 液浓 缩后定 容体 积，单位 为毫 升（mL）；Vs 水样 体积，单 位为 毫升（mL）。8.4 结果表 示 测定结 果位 数的 保留 与测 定下限 一致，最 多保 留三 位有效 数字。9 精密度 和准 确度 9.1 精密度 4家实 验室 分别 对高 纯水、水源水、出厂 水及 管网 水 进行了 加标 实验，5 种嗅 味 物质的 加标 浓度 分别为0.01 g/L、0.03 g/L、0.08 g/L。2-异 丙基-3-甲氧 基吡 嗪的 相对 标准 偏 差为0.6%12%；2-异丁基-3-甲 氧基 吡嗪 的相 对 标准偏 差为0.5%12%；2-甲基异 莰醇 的相 对标 准偏 差为0.6%12%；2,4,6-三氯苯 甲醚 的相 对标 准偏 差为0.5%19%；土 臭素 的相对 标准 偏差 为0.7%17%。9.2 准确度 4家实 验室 分别 对高 纯水、水源水、出厂 水及 管网 水 进行了 加标 实验，5 种嗅 味 物质的 加标 浓度 分别为0.01 g/L、0.03 g/L、0.08 g/L。2-异 丙基-3-甲氧 基吡 嗪的 回收 率为75.0%123%；2-异 丁基-3-甲氧 基吡嗪 的回 收率为63.0%127%；2-甲基异 莰醇的 回收率 为61.0%142%；2,4,6-三氯 苯甲 醚的回收 率为61.0%126%；土臭 素的 回收 率为61.0%135%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 空白试 验 DB37/T 4162 2020 5 每批次 样品 应做 空白 试验，测定 结果 不能 超过 方法 的检出 限。10.2 校准曲 线 分析样品 之前，应建立能够覆盖样 品浓度范围的至少6 个浓度点的校准曲线，曲线的相 关系数r2应大于0.995。10.3 平行样 平行双 样测 定结 果的 相对 偏差满 足GB/T 5750.3 2006 的要 求。_