ICS 59.080.01 W 04 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 25072015 腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根的测定 离子色谱法 Determination of Methyl allyl sulfonic acid ion、Nitrate ion、Sulfate ion、Sulfocyanate ion、Chloride ion in acrylic solvent by Ion Chromatography 文稿版次选择 2015-11-10 发布 2015-12-10 实施安徽省质量技术监督局 发 布 DB34/T 25072015 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。本标准由国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）提出。本标准由安徽石油产品标准化技术委员会归口。本标准起草单位：国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）、中国石油化工股份有限公司安庆分公司、皖西南产品质量监督检验中心、石油化工新材料协同创新中心、安庆师范学院。本标准主要起草人：陆克平、罗骁、胡玲俐、张岩岩、宋建斌、徐衡、刘浩、董晓丽。DB34/T 25072015 1 腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根的测定 离子色谱法 1 范围 本标准采用离子色谱法测定腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根含量的方法。本标准适用于腈纶生产所用的溶剂、循环溶剂、废弃溶剂及生产排放的废水。本标准检出限：甲基丙烯基磺酸根（CH2C(CH3)CH2SO3-）：0.003 mg/L、氯离子（Cl-）：0.003 mg/L、硝酸根（NO3-）：0.003 mg/L、硫酸根（SO42-）0.02 mg/L、硫氰酸根（SCN-）0.02 mg/L。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法概要 将样品稀释到适当浓度，经微孔滤膜过滤，吸附树脂除去小分子有机组分，再使用阳离子交换树脂除去重金属离子，处理后的样品溶液直接进离子色谱分析，由电导检测器测量各阴离子组分的电导率，以保留时间和面积分别定性和定量。4 试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂，所用标准滴定溶液，制剂及制品，均按 GB/T 601、GB/T 603 的规定制备，试验用水符合 GB/T 6682 一级水的规定。4.1 纯水 一级，含各种待测离子应低于仪器的最低检出限，并经过 0.22m 滤膜过滤。4.2 淋洗液 4.2.1 氢氧根体系 氢氧化钾c(KOH)=36 mmol/L溶液：称取 4.0320 g 氢氧化钾(KOH)(优级纯)，溶于纯水(4.1)中，并稀释定容至 2000 mL。DB34/T 25072015 2 4.2.2 碳酸根体系 3.2 mmol/L Na2CO3+1.0 mmol/L NaHCO3+10丙酮：称取 0.6784 g 碳酸钠(优级纯)和 0.1680 g 碳酸氢钠：优级纯，溶于纯水(4.1)中，加入 200 mL 丙酮，稀释定容至 2000 mL。4.3 甲基丙烯基磺酸根离子（CH2C(CH3)CH2SO3-）标准储备液(CH2C(CH3)CH2SO3-)=1 mg/mL 称取 1.1704 g 经 1052干燥至恒量的甲基丙烯基磺酸钠CH2C(CH3)CH2SO3Na，溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。4.4 硝酸根离子（NO3-）标准储备液(NO3-)=1 mg/mL 称取 1.6290 g 经 1052干燥至恒量的硝酸钾（KNO3），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。4.5 硫酸根离子（SO42-）标准储备液(SO42-)=1 mg/mL 称取 1.8141 g 经 1052干燥至恒量的硫酸钾（K2SO4），溶解于纯水中，并稀释定容至1000 mL。4.6 硫氰酸根离子（SCN-）标准储备液(SCN-)=1 mg/mL 称取 1.6724 g 经 1052干燥至恒量的硫氰化钾（KSCN），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。4.7 氯离子（Cl-）标准储备液(Cl-)=1 mg/mL 称取 1.6485 g 经 1052干燥至恒量的氯化钠（NaCl），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。4.8 三乙醇胺N(CH2CH2OH）3溶液 用脱氧水（4.1 煮沸 10 min）配制成 0.1的三乙醇胺溶液。4.9 酸性阳离子交换树脂 YZX8 型阳离子交换树脂，粒径 120m150m。4.10 C18填料（吸附树脂）YXA05，粒径 150m270m。4.11 甲醇。4.12 盐酸。4.13 丙酮。4.14 硫酸。5 仪器 5.1 离子色谱仪：包括进样系统，分离柱及保护柱，抑制器及色谱工作站。5.2 微孔滤膜：有机系，孔径：0.22m。DB34/T 25072015 3 5.3 预处理柱（或具有同等功能的在线预处理装置）及其制备。5.3.1 C18填料（吸附树脂）的净化 丙酮（4.13）浸泡吸附树脂（4.10）24 h，抽滤，用甲醇（4.11）盐酸（4.12）溶液(1+1)浸泡 4 h，过滤，用 150 mL 甲醇（4.11）分三次洗涤，备用。5.3.2 阳离子交换树脂的净化 甲醇（4.11）浸泡阳离子交换树脂（4.9）24 h，抽滤，用5的盐酸溶液浸泡 4 h，再用纯水（4.1）洗至无氯离子，备用。5.3.3 装柱 取一洁净的 50 mL 酸式滴定管，下部装入阳离子交换树脂(约 60 mm 高)（5.3.2），然后再装入吸附树脂(约 20 mm 高)（5.3.1），柱床的两端和两层树脂之间加一小团玻璃纤维，纯水（4.1）冲洗预处理柱，直至流出液无氯离子为止。5.4 分析天平：精度 0.1 mg。6 试验步骤 6.1 离子色谱参考条件 6.1.1 氢氧根体系 分析柱：AS25 4250 mm。保护柱：AG25 450 mm 或相当。抑制器：抑制电流 134mA。淋洗液：36 mmol/L KOH 溶液。流速：1.5 mL/min。6.1.2 碳酸根体系 分析柱：Metrosep A Supp 5-250/4.0、保护柱：Metrosep RP 2 Guard/3.5 或相当。抑制器：100 mmol/LH2SO4 溶液外抑制，流速与淋洗液流速相当。淋洗液：3.2 mmol/L Na2CO3+1.0 mmol/L NaHCO3 溶液：丙酮=9:1。流速：1.0 mL/min。6.2 标准曲线的绘制 混合阴离子标准工作溶液的配制：分别吸取标准储备液10.00 mL(4.3),10.00 mL(4.4),10.00 mL(4.5),40.00 mL(4.6),40.00 mL(4.7)于 500 mL 容量瓶中，加纯水（4.1）至刻度，混匀。此混合阴离子标准工作溶液含甲基丙烯基磺酸根 20 mg/L，氯离子 20 mg/L，硝酸根 20 mg/L，硫酸根 80 mg/L，硫氰酸根 80 mg/L。将混合阴离子标准工作溶液及四次适当倍数稀释的五种不同浓度标准工作溶液，依次注入进样系统测定，以标准溶液浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。离子色谱图见附录A 中图A.1。6.3 样品的分析 DB34/T 25072015 4 6.3.1 样品用含0.1三乙醇胺溶液（4.8）适当倍数稀释后，取约 15 mL 缓慢注入填装好的预处理柱（5.5），调节流速约1.02.0 mL/min，除去有机物、机械杂质、重金属离子及其他杂质，弃去之前 3 mL，取中间约 10 mL滤液待用（或将样品直接注入具有同等功能的在线预处理装置）。6.3.2 滤液（6.3.1）经0.22m（有机系）滤膜过滤，注入离子色谱仪的进样系统测定，记录峰面积。7 计算 样品中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根含量以iX（mg/L）计，按公式（1）计算：F c Xi i.(1)式中：ic 样液中测定的阴离子（甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根）质量浓度，mg/L；F 样品的稀释倍数。8 精密度 8.1 重复性 同一操作者，采用同一仪器，对同一试样进行重复测定所得到的连续两个测试结果的相对偏差5。8.2 再现性 不同实验室的不同操作者，采用不同仪器，对相同试样进行测定所得到的两个单个独立的测定结果的相对偏差10。9 报告 取重复测定的两个结果的算术平均值，作为样品中阴离子（甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根）质量浓度的测定结果，按 GB/T 8170 规定的方法修约，保留两位有效数字。DB34/T 25072015 5 A A 附 录 A（资料性附录）甲基丙烯基磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根、氯离子色谱图 图中：1甲基丙烯基磺酸根；2氯离子；3硝酸根；4硫酸根；5硫氰酸根。图A.1 甲基丙烯基磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根、氯离子色谱图 _