ICS 71.040.50 G 04 DB13 河北省地方标准 DB13/T 2499.2 2017 液态 混合 物 的测定 方法 第2 部分：总硫和 总氯同步 测定（离子色 谱法）2017-05-17 发布 2017-08-01 实施 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB13/T 2499.2 2017 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。DB13/T 2499-2017 液 态 混合物 的测 定方 法 分为 三个部 分：第1 部 分：弹筒 发热 量测 定（氧 弹量 热法）；第2 部 分：总硫 和总 氯同 步测定（离 子色 谱法）；第3 部 分：总磷 测定（钼 酸铵分 光光 度法）。本标准 为DB13/T 2499-2017 的第2 部分。本标准 的附 录A 为规 范性 附 录。本标准 由廊 坊市 质量 技术 监督局 提出。本标准 起草 单位：新 奥科 技发展 有限 公司、河 北省 计量监 督检 测院 廊坊 分院。本标准 主要 起草 人：杨瑛、苗桂 珍、王跃、张 彩凌、牛春 芳、冯景 屹、李景。DB13/T 2499.2 2017 1 液态混合 物 的测 定方法 第2 部分：总硫 和总氯同 步测定（离子色 谱法）1 范围 本标准 规定 了液 态 混 合物 的测定 方法 第2 部分 总 硫 和总氯 同步 测定（离子 色谱 法）的 术语 和定义、原理、试剂、溶 液制 备、仪器和 材料、分 析步 骤、结果计 算、重复 性。本标准 中总 硫测 定方 法检 出限为10.11 mg/kg，总氯 测定方 法检 出限 为25.14 mg/kg。在 初始 试 样中存在 的或 在燃 烧过 程中 产生的 不可 溶的 硫酸 盐和 氯化物 不能 被本 部分 完全 分析。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 注日 期的版 本适 用于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB 384-1981 石油 产品 热 值测定 法 GB/T 6682-2008 分 析实 验室用 水规 格和 试验 方法 3 术语和 定义 以下术 语和 定义 适用 于本 文件。3.1 总硫 在液态 混 合 物中 以有 机化 合物或 无机 化合 物形 态存 在的硫 总量，可 以在 燃烧 后通过 水溶 液吸 收 或溶解于 水溶 液当 中转 化成 硫酸根 离子。3.2 总氯 在液态 混合 物 中 以有 机化 合物或 无机 化合 物形 态存 在的氯 总量，可 以在 燃烧 后通过 水溶 液吸 收 或溶解于 水溶 液当 中转 化成 氯化物。4 原理 试样在 密闭 的系 统内（一 个能充 有高 压氧 气的 氧弹）通过 燃烧 被氧 化，含硫 和氯的 化合 物被 吸 收溶液吸 收和/或 溶解 于吸 收 溶液中，分 别转 化为 硫酸 盐及氯 化物，离 子色 谱仪 进行定 性定 量测 定。5 试剂 5.1 总则 DB13/T 2499.2 2017 2 本 标准 使用 以下 试剂，纯 度应为 优级 纯：a)无水乙 醇；b)乙酸乙 酯；c)无水碳 酸钠；d)碳酸氢 钠；e)氢氧化 钠。5.2 水 应符合GB/T 6682-2008 中 一级水 的规 定。5.3 双氧水 浓度应 为30%。6 溶液制 备 6.1 吸收 液1 分别准 确称 取无 水碳 酸钠 及碳酸 氢钠 各1.00 g，置 于1 000 mL 的容 量瓶 中，加一 级水适 量，溶解 后用一级 水稀 释定 容至 刻度，为吸 收液1。6.2 吸收 液2 将5.00 mL 浓度 为30%的 双 氧水以 及10.00 mL 按6.1 配制的 吸收 液1 混和 均匀，为吸收 液2。6.3 淋洗液 准 确 称 取氢 氧 化 钠1.8400g，置于2 000 mL 棕 色 容 量瓶 中，加一 级 水 适量，溶解 后 用 一级 水 稀释定容至 刻度，为 淋洗 液。6.4 硫酸根 离子 标准 溶液 浓度应 为1 000 mg/L。6.5 氯离子 标准 溶液 浓度应 为1 000 mg/L。6.6 硫酸根 及氯 离子 混合 标准 储备溶 液 分别精 确量 取硫 酸根 离子 以及氯 离子 标准 溶液5.00 mL，置于50 mL棕 色容 量瓶 中，用 按6.3 配制 的淋洗液 定容 至刻 度，浓度 为1 000mg/L，于4 保 存 可使用 一个 月。6.7 硫酸根 及氯 离子 混合 标准 工作溶 液 将按6.6 配 制的 标准 储备 溶 液按6.3 配 制的 淋洗 液稀 释 至浓度 为1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L、10.00 mg/L、20.00 mg/L、50.00 mg/L、100.00 mg/L 的混合标准系列工作 溶液待用。混合标准工作 溶液宜保 存于4 冰 箱中。7 仪器和 材料 DB13/T 2499.2 2017 3 7.1 全自动 量热 仪 内置氧 弹以 及试 样点 火装 置，可 按本 标准 第1 部分 中 附录A 的规 定方 法进 行操 作。7.2 氧弹 充有压 力为3.0 MPa 的纯 氧 和装有 可燃 物质 的燃 烧室 体，为量 热仪 重要 组成 部 件，其由 耐热、耐腐蚀的镍 铬或 镍铬 钼合 金钢 制成，试验 过程 中能 保持 完全气 密。7.3 氧气 应使用99.5%纯 度的 氧气，不含可 燃成 分，不允 许使 用电解 氧，压力 足以 使氧 弹充氧 至3.0 MPa。7.4 试样点 火装 置 点火采 用（1224）V 的 电 源。7.5 点火丝 直径0.1 mm 左 右的 镍铬 电 阻丝，缠绕 于坩 埚托 架上 用于引 燃试 样。7.6 坩埚 用于称 放试 样，之后 被放 置于坩 埚托 架上，宜 选用 镍铬或 石英 制品。规 格为 高（17 18）mm、底部直径（19 20）mm、上部直径（25 26）mm，厚0.5 mm。应保证试样完全燃烧而本身又不受腐蚀 和产生热 效应。7.7 离子色 谱仪 具有电 导检 测器，精 密度 要求：RSD 3%。7.8 色谱柱 阴离子 交换 色谱 柱（250 mm 4mm）。7.9 分析天 平 分度值 为0.1 mg。7.10 容量瓶 玻璃材 质，50mL或100 mL。7.11 滤膜 孔径0.22 m，水 相。7.12 安瓿瓶 聚乙烯 塑料 材质，应 按照GB 384-1981 中 第1.5.2 条 要求进 行制 备。8 分析步 骤 8.1 试样前 处理 DB13/T 2499.2 2017 4 8.1.1 仪器预 热 按 本标 准第1部 分中A.1步骤，将 仪器 开机 预热。8.1.2 硫酸盐 和氯 化物 的吸 收 硫酸盐 和氯 化物 的吸 收操 作步骤 如下：a)将试样 充分 混合 均匀，称 取 2 g（精 确至 0.0001g）试样 于坩 埚中，如 果试 样具有 挥发 性，需要先 将其 称放 于 按 7.12 中制备 的安 瓿瓶 中；如 果 试样不 易点 燃或 者含 氯及 硫、含氯 或含 硫高于30 mg，需先 用无 水乙 醇或乙 酸乙 酯稀 释后 再将 稀释液 称放 于安 瓿瓶 中；b)将称取 试样 后的 坩埚 放置 于坩埚 托架 上面，固 定好 点火丝，移 取 15.00 mL 按6.2 配 制的 吸 收液2 于氧 弹筒 内，将筒 内 壁润湿，将 坩埚 托架 放置 于氧弹 内，快速 小心 拧紧 氧弹，将氧 弹 放置于量 热仪 中，启动 量热 仪燃烧 程序，时 间为15 min，完 成后 将氧 弹从 量热 仪 中小心 取下，室温下 放 置20 min。8.1.3 转移定 容及 过滤 打开氧 弹，用按6.2 配 制的 淋洗液 仔细 冲洗 氧弹 筒壁、盖、坩 埚托 架、坩 埚内 外等部 位，将冲 洗 液转移并 用淋 洗液 定容 至50mL的容 量瓶 中，摇匀，取 其中10 mL 过0.22 m 水相 微孔滤 膜，获得 待测 试样溶液。8.1.4 设备清 洗 使用40 50 的 热水 冲洗 氧 弹筒 壁、盖、坩 埚 托架、坩埚 内 外等 部位，用 一 级 水彻 底 清洗氧弹筒壁、盖、坩 埚托 架、坩埚。8.2 测定 8.2.1 仪器测 定条 件 仪器测 定条 件如 下：a)离子色 谱柱：As 18，250mm4 mm（内 径）或相 当 者；b)流动相：23 mmol/L NaOH 淋洗液；c)流速：1.0 mL/min；d)柱温：30；e)进样量：25 L。8.2.2 定性、定量 硫酸根 及氯 离子 混合 标准 工作溶 液在 离子 色谱 仪设 定条件 下分 别进 样，以工 作溶液 浓度（mg/L）为横坐 标，峰面 积为 纵坐 标，绘 制7 点标 准工 作曲 线。取待 测试 样溶 液进 行测 定，所 得的 峰面 积对 应于标准曲 线可 得被 测试 样溶 液中硫 酸根 以及 氯离 子的 浓度，被测 试样 溶液 中硫 酸根以 及氯 离子 的响 应 值均 应 在标 准工 作曲 线线 性范 围 内，处于 线性 范围 中间 为 宜。混合 标准 工作 溶液 的 离子 色谱 图按 附录A的规定。8.2.3 空白试 验 除非被 分析 的试 样拥 有的 浓度相 似，每个 试样 在检 测前均 应做 空白 实验，以 无水乙 醇或 乙酸 乙 酯代替试 样，采用 和8.1条及8.2条 相同 的步 骤和 试剂，制备空 白溶 液。应避 免高 浓度和 低浓 度的 硫氯 的试样交 替进 行实 验。若测 定的空 白值 高于 方法 检出 限，则 需要 重新 进行 空白 及试样 测定。DB13/T 2499.2 2017 5 9 结果计 算 9.1 总硫计 算 总硫结 果按 式(1)计 算：32 5096201 1 11 fmc f cx.(1)式中：X1 试样 中 总 硫 含 量，单位为 毫克 每千 克（mg/kg）；C1 从标 准工 作曲 线上 得到的 被测 试样 溶液 的硫 酸根离 子浓 度，单位 为毫 克每升（mg/L）；C01 从标 准工 作曲 线上 得到的 空白 溶液 的硫 酸根 离子浓 度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；50 定容 体积，单 位为 毫升（mL）；m 试样 的质 量，单位 为克（g）；f1 被测 试样 溶液 上机 前调整 稀释 倍数；f2 试样 稀释 倍数；32 硫单 质摩 尔质 量,单 位为克 每摩 尔（g/mol）；96 硫酸 根离 子摩 尔质 量,单 位为 克每 摩尔（g/mol）。注：计算结果保留至小数点后两位。9.2 总氯计 算 总氯结 果按 式(2)计 算：202 1 22 50 fmc f cx.(2)式中：X2 试样 中 总 氯含 量，单位为 毫克 每千 克（mg/kg）；C2 从标 准工 作曲 线上 得到的 被测 试样 溶液 的氯 离子浓 度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；C02 从标 准工 作曲 线上 得到的 空白 溶液 的氯 离子 浓度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；50 定容 体积，单 位为 毫升（mL）；m 试样 的质 量，单位 为 克（g）；f1 被测 试样 溶液 上机 前调整 稀释 倍数；f2 试样 稀释 倍数。注：计算结果保留至小数点后两位。10 重复性 在重复 条件 下获 得的 两次 独立测 定结 果的 绝对 差值 不得超 过算 术平 均值 的10%。DB13/T 2499.2 2017 6 附 录 A（规范 性附 录）硫酸根 及氯 离子 标准 离子 色谱图 图A.1 硫酸根 及氯 离子 标准 离子 色谱图 _ 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0-5.0-2.5 0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 Cl-5.177 SO42-10.471 min?S ECD_1 t/min s 14.0