ICS 13.060 Z 16 DB37 山东省 地 方 标 准 DB 37/T 3738 2019 水质 磺 胺类、喹诺 酮类和大 环内酯类 抗生素的测定 固相萃 取/液相色 谱-三重四 极杆质谱法 Water quality-Determination of antibiotics of Sulfonamides,Quinolones and Macrolides by solid phase extraction-Liquid chromatography triple quadrupole mass spectrometry 2019-12-05 发布 2020-01-05 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 3738 2019 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 干 扰与 消除.1 5 试 剂和 材料.1 6 仪 器和 设备.2 7 样品.3 8 分 析步 骤.3 9 结 果计 算与 表示.5 10 精 密度 和准 确度.7 11 质 量保 证和 质量 控制.7 12 废 物处 理.8 附录A（规 范性 附录）方法的 检出 限和 测定 下限.9 附录B（资 料性 附录）质谱参 考条 件.10 附录C（资 料性 附录）方法的 精密 度和 准确 度.11 DB37/T 3738 2019 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 生态 环境 厅提出 并组 织实 施。本标准 由山 东省 环保 标准 化技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山 东省 环境监 测中 心。本标准 主要 起草 人：郭文 建、张 慧、朱晨、王 桂勋、岳太 星、李红 莉、丁波 涛。DB37/T 3738 2019 1 水质 磺 胺类、喹 诺酮类 和大环内 酯类抗 生素的测 定 固 相萃取/液 相色谱-三 重四极 杆质谱 法 警告：实 验中 使用 的溶 剂 和试剂 均具 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的危 害，应尽量 避免 与这 些化学品的 直接接 触。样品制 备过程 应在通 风橱 中进行，操作 时应按 规定 要求佩 戴防护 器具,避免接 触 皮 肤和衣物。1 范围 本标准 规定 了测 定水 中磺 胺类、喹诺 酮类 和大 环内 酯 类抗生 素的 固相 萃取/液 相 色谱-三重 四极 杆质谱法。本标准 适用 于地 表水、地 下水、生活 污水 和工 业废 水中磺 胺间 甲氧 嘧啶、磺 胺嘧啶、磺 胺二 甲 氧 嘧啶、磺胺 甲恶 唑、磺 胺二 甲嘧啶、诺氟 沙星、环丙 沙星、氧 氟沙 星、氟 罗沙 星、脱水 红霉 素、罗 红霉 素、螺旋霉 素12 种抗 生素 的测 定。当取样500 ml，定 容体积 为1.0 ml，进 样体 积为20 l时，方法检 出限 为0.001 g/L 0.007 g/L，测定 下限 为0.004 g/L0.028 g/L，详见 附录A。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。HJ/T 91 地表 水和 污水 监 测技术 规范 HJ/T 164 地下 水环 境监 测技术 规范 3 方法原 理 水样中 的抗生 素类 化合物 经固相 萃取法 富集、净化 后，用 液相色 谱-三 重四 极 杆质谱 法分离 检测。根据化 合物 的保 留时 间和 特征离 子峰 定性，内 标法 定量。4 干扰与 消除 金属离 子与 抗生 素能 形成 络合物，使 固相 萃取 效率 降低，可向 水样 中加 入乙 二胺四 乙酸 二钠 抑 制 络合物的 形成。水 中余 氯等 其他具 有氧 化性 的有 机物 会干扰 磺胺 类抗 生素 的测 定，可 向水 中加 入 抗 坏 血 酸消除干 扰。5 试剂和 材料 除非另 有说 明，分析 时均 使用符 合 国 家标 准的 分析 纯试剂，实 验用 水为 不含 目标化 合物 的纯 水。5.1 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。DB37/T 3738 2019 2 5.2 硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml。5.3 乙腈（CH3CN）：色 谱纯。5.4 甲醇（CH3OH）：色 谱纯。5.5 甲酸（HCOOH）：色 谱纯。5.6 乙二胺 四乙 酸二 钠（C10H14N2Na2O8 2H2O）。5.7 抗坏血 酸（C6H8O6）。5.8 盐酸溶 液：1+1。5.9 硫酸溶 液：c(H2SO4)=4.0 mol/L。量取 22 ml 硫 酸（5.2），缓慢 加入 到水 中，待温度 降至 室温 后，用水定 容 至100 ml。5.10 pH 2.0 去 离子 水：用盐 酸（5.8）溶 液调 节去 离子 水 至 pH 为2.0。5.11 0.1%甲酸 溶液：量 取 0.5 ml 甲 酸（5.5），缓慢 加 入水中，用 水定 容 到500 ml。5.12 甲醇/乙腈 混合 溶液：1+1。5.13 0.1%甲酸 甲醇/乙腈 混合 溶液：量取0.5 ml 甲 酸（5.5），缓 慢加 入到 甲醇/乙 腈混合 溶液（5.12）中，用 甲醇/乙 腈混 合溶 液（5.12）定 容 至500 ml。5.14 稀释溶 剂：3+1。取 75 ml 0.1%的 甲酸 溶液（5.11）和 25 ml 0.1%甲酸 甲醇/乙 腈 混合溶 液（5.13）于玻璃 容器 中，混合 均匀。5.15 标准贮 备液：=100 mg/L。准确 称取 10.0 mg 抗生 素类化 合物 标准 物质，用 甲醇溶 解后，转 移到100 ml 棕色 容量 瓶中，定容至 标线。此 溶液 在-10 以 下避 光可 保存1 年。也可以 直接 购买 有证 标准溶液，参 照制 造商 的产 品说明 保存。5.16 脱水红 霉素 标准 贮备 液：=2.00 mg/L。脱水 红霉 素可直 接购 买标 准物 质（纯度95%）或者由红霉素 制备。量 取400 l 100 mg/L 红 霉素 贮备 液 于 20 ml 棕 色瓶 中，加 入19.6 ml 甲 醇（5.4），然后加入 约10 l 硫 酸溶 液（5.9）调pH 至 3.0，室 温下震 荡 4 h，于-10 以下避 光可 保 存 2 个 月。5.17 标准使 用液：=1.00 g/ml。将 12 种抗 生素 类化 合物标 准贮 备液（5.15）用 适量的 甲醇（5.4）稀释，临用 现配。5.18 内标贮 备液：=200 g/ml。内 标物 为阿 特拉 津-13C3。可 用标 准物 质配 制，标 准物质 纯度 大于99.0%，用 适量 的甲 醇（5.4）溶 解。也可 直接 购买 有证标 准溶 液。贮备 液应 在-10 以 下避 光保 存或参照制 造商 的产 品说 明。5.19 替代物 贮备 液：=200 g/ml。喹 诺酮 类替 代物 为 环丙沙 星-D8，磺胺 类替 代 物为磺 胺二 甲氧 嘧啶-D6、大 环内 酯类 替代 物 为脱水 红霉 素-D6。可用 标 准物质 配制，标 准物 质纯 度大 于 99.0%，用 适量 的甲醇（5.4）溶 解。也可 直 接购买 有证 标准 溶液。贮 备液应 在-10 以下 避光 保存或 参照 制造 商的 产品说明。5.20 内标使 用液：2.00 g/ml。将内 标贮 备液（5.18）用 适量的 甲醇（5.4）稀 释。内 标使用 液于-10 以下避 光保 存，保质 期1 个月。5.21 替代物 使用 液：2.00 g/ml。将 替代 物贮 备液（5.19）用适 量的 甲醇（5.4）稀释。替代 物使 用液于-10 以下 避光 保存，保质 期 1 个月。5.22 固相萃 取柱：填料 为二 乙 烯苯 和 N-乙烯 基吡 咯烷 酮 共聚物（HLB）或同 等柱 效 的 萃取 柱，规 格为6 ml/500 mg。5.23 滤膜：0.7 m 玻璃 纤维 或其他 材质 等效 滤膜。5.24 滤膜：0.22 m 聚 四氟 乙 烯或其 它等 效滤 膜。5.25 氮气：纯度 99.99%。6 仪器和 设备 DB37/T 3738 2019 3 6.1 液相色 谱-三重 四极 杆质 谱 仪：配 有电 喷雾 离子 化源（ESI）。6.2 固相萃 取装 置：自动 或手 动，流 速可 调节。6.3 浓缩装 置：自动 氮吹 浓缩 仪或 K-D 浓 缩器 等性 能相 当的设 备。6.4 色谱柱：填 料粒 径 为 1.8 m，柱长50 mm，内径 4.6 mm 的 C18 反 相色 谱柱，或 其他等 效色 谱柱。6.5 样品瓶：1 000 ml 带聚 四 氟乙烯 内衬 垫瓶 盖的 棕色 玻璃瓶。6.6 微量注 射器：10 l、20 l、50 l、100 l、250 l。6.7 一般实 验室 常用 仪器 和设 备。7 样品 7.1 样品采 集与 保存 按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的 相关规 定采 集样 品。样品 采集前，应 向样 品瓶（6.5）中加 入150 mg抗坏血酸（5.7）及0.25 g 乙二 胺四乙 酸二 钠（5.6），采 样时应 使样 品充 满样 品瓶（6.5），不留液 上空 间。样品采 集后 于现 场立 即加 盐酸溶 液（5.8）调 节样 品pH 至2。样品采 集后 应尽 快进 行分 析。如 暂不 能分 析，需在0 4 冷藏 避光 保存，3 d内 分析 完毕。7.2 试样制 备 7.2.1 样品预 处理 样品 采 用固 相萃 取法 富集 前，先 用孔 径为0.7 m 的 玻璃纤 维膜（5.23）过滤。7.2.2 固相萃 取法 将固相 萃取 柱（5.22）固 定在固 相萃 取装 置（6.3）上。分 别用5 ml 甲醇（5.4）、5 ml 去 离子 水、5 ml pH 2.0 去离 子水（5.10）活 化萃取 柱，待萃取 柱上pH 2.0 去 离子 水剩约2 ml 左右 时，量取500 ml水样，加入25.0 l 替代 物 使用液（5.21），用 盐酸 溶 液（5.8）调节 水样pH为24，水样 以10 15 ml/min的流速 全部 通过 萃取 柱后，用5 ml 去 离子 水淋 洗小 柱，再 用氮 气（5.25）吹 扫20 min，使萃 取柱 干 燥。然后加 入10 ml 甲醇（5.4）以5 ml/min 的 流速 洗脱，收集 洗脱 液。洗脱 液经 氮吹仪 浓缩 至近 干，加 入 内标使用 液（5.20）25.0 l，用稀 释溶 剂（5.14）定 容到1.0 ml，过0.22 m（5.24）有机 滤膜 后待 测。7.3 空白试 样制 备 以实验 用水 代替 样品，按 照与试 样的 制备（7.2）相 同步骤 进行 实验 室空 白试 样的制 备。8 分析步 骤 8.1 仪器参 考条 件 8.1.1 液相色 谱参 考条 件 流动相：A 相：0.1%甲酸 甲醇/乙腈 混合 溶液（5.13）。B 相：0.1%甲酸 溶液（5.11）。流速：0.3 ml/min。柱温：40。进样体 积：20 l。DB37/T 3738 2019 4 表1 梯度洗 脱程 序 时间（min）流动相 A（%）流动相 B（%）0 25 75 2 25 75 18 60 40 20 60 40 21 25 75 25 25 75 8.1.2 质谱参 考条 件 离子源：电 喷雾 离子 源（ESI），正离 子模 式。毛细管 电压：4 000 V，干 燥气体 温度：350，雾 化器压 力：35 psi。干燥气 体流 速：10 L/min。多离子 反应 监测 方式（MRM），具体 条件 参见 附录B。对于不 同质 谱仪 器，参数 可能存 在差 异，测定前应将 质谱 参数 优化 到最 佳。8.1.3 仪器调 谐 按照仪 器使用 说明 书的要 求在规 定时间 和频 次内对 液相色 谱-三 重四极 杆质 谱 仪进行 仪器质 量轴 和分辨率 调谐，使 仪器 处于 最佳测 试状 态。在仪器 使用 过程 中，如发 现仪器 质量 数出 现明 显偏 差或灵 敏度 明显 下降 时，应立即 重新 对仪 器 进 行质量轴 和分 辨率 调谐。8.2 校准曲 线的 建立 取一定 量抗 生素 类化 合物 标准使 用液（5.17）、内标 使用液（5.20）及 替代 物使 用液（5.21）于2 ml样 品 瓶 中，制备 至 少5个 浓度 点 标 准系 列，抗 生素 类化 合 物 和替 代物 在 各点 的质 量 浓 度分 别为2.00 g/L、5.00 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L、100 g/L 和200 g/L（参考 浓度），内标的质 量浓 度均 为50.0 g/L。由低浓 度到 高浓 度依 次对 标准系 列溶 液进 样，以标 准系列 溶液 中目 标组 分的 质量浓 度为 横坐 标，其对应的 峰面 积（或峰 高）与内标 物峰 面积（或 峰高）的比 值乘 以内 标物 浓度 的乘积 为纵 坐标，建 立 校 准曲线。8.3 试样测 定 按照与 校准 曲线 的建 立（8.2）相 同的 条件 进行 试样（7.2）测 定。8.4 空白试 验 DB37/T 3738 2019 5 按照与 试样 测定 相同 的条 件（8.3）进行 空白 试样（7.3）的测 定。9 结果计 算与 表示 9.1 定性分 析 每种被 测组 分选择1 个母 离 子和2 个子 离子 进行 监测。在相同 的实 验条 件下，某 待测组 分在 样品 中的保留时 间与标 准溶 液中的 保留时 间的相 对标 准偏差 小于2.5%，且在试 样谱 图 中的定 性离子 的相 对丰 度（Ksam）与浓 度相 近的 标准溶 液谱 图中 对应 的定 性离子 相对 丰度（Kstd）偏 差不超 过表2 的范 围，则 可判定 样 品中 存 在该 待测 物。12 种 抗 生素 类化 合 物、3 种替 代 物及1 种内 标 物的 总离子 流 色谱 图 见图1，MRM谱图见 附录C。12AAKsam.(1)式中：Ksam 样品 中某 组分 定性 离子的 相对 丰度，%；A2 样品 中某 组分 定性 离子对 的峰 面积（或 峰高）；A1 样品 中某 组分 定量 离子对 的峰 面积（或 峰高）。12stdstdstdAAK.(2)式中：Kstd 标 准溶 液中 某组 分 定性离 子的 相对 丰度，%；Astd2 标 准溶 液中 某组 分 定性离 子对 的峰 面积（或 峰高）；Astd1 标 准溶 液中 某组 分 定量离 子对 的峰 面积（或 峰高）。表2 定性确 认时 相对 离子 丰度 的最大 允许 偏差 单位：%标准溶液中某组分的定性离 子的相对离子丰度（Kstd）Kstd 50 20Kstd 5 0 10Kstd 2 0 Kstd 1 0 样品中某组分的定性离子的相对离子丰度（Ksam）的最大允许偏差 2 0 2 5 3 0 5 0 DB37/T 3738 2019 6 说明：1 磺胺嘧啶；2 氟罗沙星；3 氧氟沙星；4 诺氟沙星；5 环丙沙星-D8；6 环丙沙星；7 磺胺二甲嘧啶；8 磺胺间甲氧嘧啶；9 磺胺甲恶唑；10 螺旋霉素；11 磺胺二甲氧嘧啶；12 磺胺二甲氧嘧啶-D6；13 阿特拉津-13C3；14 脱水红霉素；15 脱水红霉素-D6；16 罗红霉素。图1 目标物、替 代物 及内 标物 的总离 子流 色谱 图（=100 g/L，内标50 g/L）9.2 定量分 析 样品中 各抗 生素 组分 的质 量浓度 i（g/L）按照 公式（3）进行 计算。.(3)式中：i 样 品中 目标 化合 物i 的质 量浓 度，g/L；Ai 样 品中 目标 化合 物i的峰 面积（或 峰高）；Ais 样 品中 内标 物的 峰 面积（或峰 高）；is 样 品中 内标 物的 质 量浓度，g/L；a 校 准曲 线的 斜率；DB37/T 3738 2019 7 b 校 准曲 线的 截距；Vi 定 容体 积，ml；V 水 样体 积，ml。9.3 结果表 示 测定结 果的 小数 点位 数与 方法检 出限 一致，最 多保 留三位 有效 数字。10 精密度 和准 确度 10.1 精密度 6家实验 室对抗 生素 浓度为0.040 g/L、0.200 g/L、0.400 g/L统 一加标 样进行 了6次重 复 测定：实验室 内相对 标准 偏差分 别为0.8%17%、1.4%17%、1.3%17%；实 验室间 相对标 准偏 差分别为9.7%18%、11%17%、11%16%；重 复 性限范 围为0.009 0.012 g/L、0.032 0.052 g/L、0.052 0.092 g/L；再现 性限 范围 为0.013 0.021 g/L、0.060 0.102 g/L、0.096 0.160 g/L。10.2 准确度 6家实验 室对 地下水、地 表 水、生 活污水 和工 业废水 进行加 标回收 实验，加标 浓度分 别为0.040 g/L、0.200 g/L、0.200 g/L、0.400 g/L。加 标 回收率 范围 分别 为75.5%102%、76.3%88.5%、72.3%97.8%，77.6%90.3%；加 标回 收率最 终值为77.8%30.8%102%31.2%、77.5%30.6%85.5%31.6%、77.5%25.8%97.8%32.0%、77.6%27.2%90.3%29.4%。精密度 和准 确度 结果 统计 见附录C。11 质量保 证和 质量 控制 11.1 空白实 验 每次分 析至 少做 一个 实验 室空白，实 验室 空白 中目 标化合 物的 浓度 应低 于方 法检出 限。11.2 校准 校准曲 线的相 关系 数应0.990；每20 个样品 或每 批 次（少 于20个 样品/批）应 分析测 定1个 校准 曲线中间 浓度 点的 标准 溶液，测 定结 果与 曲线 该点浓 度的相 对误 差应 在20%以内，否 则需 重新 建 立 校 准曲线。11.3 平行样 的测 定 每20个 样品 或每 批次（少 于20个 样品/批）需分 析一 个平行 样。平行 样的 相对 标准偏 差应 控制 在25%以内。11.4 基体加 标 每20个 样品 或每 批次（少 于20个 样品/批）需做 一个 基体加 标样，加标 回收 率 应在60%130%之间。11.5 替代物 加标 DB37/T 3738 2019 8 每个样 品均 需要 加入 替代 物，替 代物 回收 率应 控制 在60%130%之间。12 废物处 理 实验操 作过 程产 生的 有机 溶剂废 液应 集中 保管，委 托有资 质的 单位 进行 处理。DB37/T 3738 2019 9 A A 附 录 A（规范 性附 录）方法的 检出 限和 测定 下限 表A.1 给出 了本 方法 中目 标 化合物 的检 出限 和测 定下 限。表A.1 方法的 检出 限和 测定 下限 序号 化合物 CAS 所属类别 方法检出限（g/L）测定下限（g/L）1 磺胺嘧啶 68-35-9 磺胺类 0.001 0.004 2 磺胺二甲嘧啶 57-68-1 磺胺类 0.001 0.004 3 磺胺间甲氧嘧啶 1220-83-3 磺胺类 0.001 0.004 4 磺胺甲恶唑 723-46-6 磺胺类 0.001 0.004 5 磺胺二甲氧嘧啶 122-11-2 磺胺类 0.001 0.004 6 氟罗沙星 79660-72-3 喹诺酮类 0.002 0.008 7 氧氟沙星 82419-36-1 喹诺酮类 0.003 0.012 8 诺氟沙星 70458-96-7 喹诺酮类 0.003 0.012 9 环丙沙星 85721-33-1 喹诺酮类 0.003 0.012 10 螺旋霉素 8025-81-8 大环内酯类 0.007 0.028 11 脱水红霉素 23893-13-2 大环内酯类 0.002 0.008 12 罗红霉素 80214-83-1 大环内酯类 0.002 0.008 DB37/T 3738 2019 10 B B 附 录 B（资料 性附 录）质谱参 考条 件 目标化 合物、替 代物 及内 标物的 多离 子反 应监 测条 件见表B.1。表B.1 目标化 合物、替 代物 及内 标物的 多离 子反 应监 测条 件 种类 名称 母离子(m/z)定量、定性离子（m/z）定量、定性碰撞电压（V）毛细管出口电压（V）内标 阿特拉津-13C3 218.6 177.2*，106.2 15，20 110 磺胺类 磺胺间甲氧嘧啶 281.1 156.1*，108.1 15，26 100 磺胺嘧啶 251.1 156.0*，108.0 10，22 100 磺胺二甲氧嘧 311.0 156.0*，108.0 20，26 130 磺胺二甲氧嘧啶-D6 316.4 162.0*，108.0 21，29 110 磺胺甲恶唑 254.1 156.0*，108.0 10，25 100 磺胺二甲嘧啶 279.1 186.1*，156.1 15，16 120 喹诺酮类 诺氟沙星 320.0 302.1*，276.1 20，15 130 环丙沙星 332.1 314.1*，231.0 20，42 135 环丙沙星-D8 340.1 322.1*，296.0 20，9 125 氧氟沙星 362.0 318.1*，261.1 15，26 130 氟罗沙星 370.1 326.0*，269.0 15，25 130 大环内酯类 脱水红霉素 716.5 158.1*，558.0 25，14 170 脱水红霉素-D6 722.0 164.1*，564.0 29，14 158 螺旋霉素 422.2 174.0*，101.0 21，23 100 罗红霉素 837.5 158.0*，679.4 38，18 170 注：带*的为定量离子 DB37/T 3738 2019 11 C C 附 录 C（资料 性附 录）方法的 精密 度和 准确 度 表C.1 和C.2 分别 给出 了方 法的精 密度 和准 确度。表C.1 方法的 精密 度 化合物 名称 加标浓度（g/L）平均值（g/L）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限 r（g/L）再现性限 R（g/L）磺胺嘧啶 0.040 0.030 2.2-14.8 12.0 0.009 0.013 0.200 0.160 1.4-10.4 13.3 0.033 0.060 0.400 0.333 2.0-9.6 15.6 0.052 0.130 磺胺二甲嘧啶 0.040 0.031 2.9-13.3 17.5 0.010 0.017 0.200 0.166 2.0-14.5 11.8 0.040 0.070 0.400 0.337 2.3-10.6 15.2 0.066 0.150 磺胺间甲氧嘧啶 0.040 0.031 3.2-12.9 17.1 0.009 0.020 0.200 0.156 3.1-13.2 12.7 0.042 0.071 0.400 0.321 1.4-9.8 19.5 0.058 0.150 磺胺甲恶唑 0.040 0.033 3.8-13.0 17.3 0.011 0.011 0.200 0.164 2.8-14.6 15.5 0.046 0.083 0.400 0.311 2.2-15.3 12.8 0.068 0.140 磺胺二甲氧嘧啶 0.040 0.035 4.9-14.8 9.7 0.011 0.016 0.200 0.174 2.5-16.9 12.8 0.043 0.069 0.400 0.338 2.5-14.0 11.6 0.067 0.096 氟罗沙星 0.040 0.038 3.6-14.5 7.0 0.010 0.013 0.200 0.176 1.4-14.9 16.4 0.052 0.100 0.400 0.330 1.7-16.6 15.5 0.081 0.140 氧氟沙星 0.040 0.038 3.8-14.2 10.2 0.011 0.015 0.200 0.189 2.5-13.7 15.6 0.040 0.085 0.400 0.334 1.9-13.3 14.0 0.081 0.160 诺氟 沙星 0.040 0.039 3.0-13.2 13.4 0.010 0.018 0.200 0.174 3.4-12.4 13.3 0.046 0.083 0.400 0.317 1.5-14.9 13.6 0.086 0.150 环丙沙星 0.040 0.039 1.9-13.5 16.9 0.011 0.021 0.200 0.171 4.4-12.4 11.0 0.046 0.083 0.400 0.322 1.7-16.4 14.6 0.092 0.160 DB37/T 3738 2019 12 表C.1 方 法的 精密 度（续）化合物 名称 加标浓度（g/L）平均值（g/L）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限 r（g/L）再现性限 R（g/L）螺旋霉素 0.040 0.0323 1.5-15.3 12.0 0.010 0.016 0.200 0.165 2.7-14.7 16.7 0.032 0.083 0.400 0.343 0.9-12.3 13.5 0.092 0.140 脱水红霉素 0.040 0.041 1.0-12.1 15.2 0.011 0.020 0.200 0.171 2.0-13.7 14.5 0.042 0.093 0.400 0.352 2.0-15.0 12.7 0.082 0.110 罗红霉素 0.040 0.039 0.8-16.5 15.4 0.012 0.020 0.200 0.164 1.6-11.2 16.9 0.035 0.087 0.400 0.348 1.3-13.8 11.4 0.077 0.126 表C.2 方法的 准确 度 化合物名称 样品类型 实际样品浓度（g/L）加标浓度（g/L）回收率范围（%）S P 2（%）磺胺嘧啶 地下水 0.000 0.040 66.4 91.1 7 5.5 1 7.2 地表水 0.000 0.200 62.8 85.7 7 8.5 1 6.4 生活污水 0.000 0.200 60.6 97.0 7 7.2 2 2.4 工业废水 0.000 0.400 63.3 102 8 8.0 2 9.2 磺胺二甲嘧啶 地下水 0.000 0.040 64.5 101 7 6.4 2 7.4 地表水 0.000 0.200 64.1 86.9 76.3 1 9.4 生活污水 0.000 0.200 70.5 99.8 8 2.4 1 9.4 工业废水 0.000 0.400 77.6 93.4 8 7.0 1 3.2 磺胺间甲氧嘧啶 地下水 0.000 0.040 66.8 102 7 7.8 3 0.8 地表水 0.000 0.200 63.0 96.4 8 0.0 3 0.2 生活污水 0.000 0.200 63.2 92.3 7 6.3 1 9.2 工业废水 0.000 0.400 70.4 113 8 5.5 3 4.6 磺胺甲恶唑 地下水 0.000 0.040 66.3 97.2 8 1.5 2 9.8 地表水 0.000 0.200 63.2 103 8 1.8 2 9.6 生活污水 0.019 0.200 66.6 100 8 3.1 2 7.0 工业废水 0.000 0.400 71.1 92.1 7 7.9 1 6.0 磺胺二甲氧嘧啶 地下水 0.000 0.040 78.3 98.7 8 8.0 1 8.6 地表水 0.000 0.200 67.1 89.8 8 0.2 1 8.4 生活污水 0.000 0.200 82.2 117 9 3.8 2 5.0 工业废水 0.000 0.400 80.2 106 9 0.2 1 8.6 DB37/T 3738 2019 13 表C.2 方 法的 准确 度（续）化合物名称 样品类型 实际样品浓度（g/L）加标浓度（g/L）回收率范围（%）S P 2（%）氟罗沙星 地下水 0.000 0.040 83.0 103 9 2.6 1 3.0 地表水 0.000 0.200 65.8 103 8 5.5 3 1.6 生活污水 0.148 0.200 66.6 97.6 8 1.9 2 1.6 工业废水 0.000 0.400 61.7 94.6 7 7.6 2 7.2 氧氟沙星 地下水 0.000 0.040 81.1 109 9 6.0 1 9.4 地表水 0.000 0.200 62.4 97.3 7 7.5 3 0.6 生活污水 0.000 0.200 86.6 128 9 7.8 3 2.0 工业废水 0.194 0.400 71.3 102 8 1.5 2 2.8 诺氟沙星 地下水 0.000 0.040 86.1 121 9 8.5 2 6.4 地表水 0.000 0.200 72.4 93.5 8 2.2 1 6.6 生活污水 0.000 0.200 75.0 109 8 7.3 2 2.8 工业废水 0.000 0.400 63.4 93.7 8 0.6 2 2.4 环丙沙星 地下水 0.000 0.040 79.5 128 9 7.2 3 2.8 地表水 0.000 0.200 73.2 94.1 8 6.0 1 6.6 生活污水 0.086 0.200 75.4 102 8 4.8 1 9.2 工业废水 0.000 0.400 65.7 96.6 8 0.3 2 5.2 螺旋霉素 地下水 0.000 0.040 69.6 92.3 7 9.4 1 7.2 地表水 0.000 0.200 71.5 96.3 8 1.0 1 8.0 生活污水 0.000 0.200 61.2 95.3 7 7.5 2 5.8 工业废水 0.000 0.400 65.1 104 8 4.6 2 6.8 脱水红霉素 地下水 0.000 0.040 80.9 128 1 0 2 3 1.2 地表水 0.000 0.200 75.5 98.2 8 7.1 1 9.8 生活污水 0.045 0.200 72.2 88.1 80.1 1 2.0 工业废水 0.041 0.400 76.3 118 9 0.3 2 9.4 罗红霉素 地下水 0.000 0.040 81.3 123 9 9.4 2 9.6 地表水 0.000 0.200 73.4 97.2 8 8.5 1 9.3 生活污水 0.065 0.200 69.1 74.7 7 2.3 3.9 工业废水 0.050 0.400 69.3 98.6 8 5.3 2 2.1 _