ICS 13.060.50 A 45 DB35 福建省地方标准 DB35/T 16022016 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 Sea water quality-Determination of volatile organic compounds-Purge and trap/gas chromatography 2016-11-11发布 2017-02-11实施福建省质量技术监督局 发布 DB35/T 16022016 I 前 言 本标准按GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。本标准由福建省海洋与渔业厅提出并归口。本标准负责起草单位：漳州市海洋环境监测与预报中心、福建省海洋环境与渔业资源监测中心。本标准主要起草人：江忠溪、黄东仁、杨明松、林焕阳、吴惠璇、汪春燕、沈淑苹、张天闻。DB35/T 16022016 1 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 1 范围 本标准规定了测定海水中的苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等8种物质的吹扫捕集-气相色谱法。本标准适用于受污染河口、近岸海域海水中8种苯系物的测定。当取样量为5mL时，目标化合物的方法检出限为0.934g/L1.25g/L，测定下限为3.74g/L5.00g/L，具体目标化合物检出限及测定下限详见附录A。2 方法原理 样品中的苯系物经高纯氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并用高纯氮气反吹，热脱附后经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器（FID）进行检测，根据相对保留时间定性，外标法定量。3 试剂和材料 3.1 空白试剂水 二次蒸馏水或纯水设备制备的水，空白检验目标化合物不高于检出限。3.2 甲醇 色谱纯，空白检验目标化合物不高于检出限。3.3 气体 氮气：纯度99.999%；氢气：纯度99.999%；空气：普通压缩空气或高纯空气。3.4 标准贮备溶液 C=1000g/mL，标准贮备溶液应避光保存，-10低温冷藏。3.5 标准使用溶液 C=10.0g/mL，取标准贮备溶液（3.4）用甲醇(3.2)稀释配制，-10低温冷藏，密封保存，保存时间为1个月。3.6 抗坏血酸 优级纯。3.7 盐酸 3.7.1 浓盐酸 DB35/T 16022016 2 优级纯。3.7.2 1+1盐酸溶液 量取1体积的浓盐酸和1体积的空白试剂水（3.1）配制成溶液。3.7.3 1+3盐酸溶液 量取1体积的浓盐酸和3体积的空白试剂水（3.1）配制成溶液。4 仪器和设备 4.1 气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器（FID）。4.2 吹扫捕集装置 4.2.1 可直接快速浓缩。4.2.2 捕集管类型 Teledyne Tekmar Trap 3#,Tenax/SG/Char,1/8,Stamp 3,U Shape或其它等效捕集管。4.3 色谱柱类型 AB-Ino Wax 60m320m0.50m或其它等效毛细管柱。4.4 样品瓶 25mL具塞棕色玻璃瓶。4.5 注射器 5mL气密性玻璃注射器。4.6 玻璃量器 100mL容量瓶，符合国家标准A级玻璃量器。5 样品采集和保存 采集海水表层水样迅速导入25mL样品瓶中，采完样后立即加入2滴1+1盐酸(3.7.2),若有余氯，需加入0.02g抗坏血酸(3.6)，迅速盖紧瓶盖，放入保温箱冷藏，送入实验室后尽快进行分析，确需保存时，需在 4下避光冷藏，有效期14 d。注1：样品瓶及其它样品直接接触的器皿需清洗干净，如采集或接触过高浓度样品，需先用1+3盐酸溶液(3.7.3)浸泡12 h，甲醇荡洗，再洗涤烘干。清洗步骤为：（1）热水荡洗；（2）超纯水洗涤；(3)80烘干12 h。注 2：采集样品时，采水器需用样品先清洗数次再进行采集，样品瓶无需清洗直接装样，所有样品均需采集平行双样。注 3：每批次样品需采集一个全程空白，全程空白制备过程即将空白试剂水带到采样现场后，其采集、保存、运输、检测全过程与现场样品同步。DB35/T 16022016 3 注 4：余氯判断可通过余氯测定试纸或者便携式余氯测定仪进行测定判断。6 分析步骤 6.1 仪器条件 6.1.1 吹扫条件的选择 吹扫时间11 min，吹扫流量40 mL/min，捕集温度25，干燥时间1 min；解析时间2 min，解析温度 250，解析流量300 mL/min；烘焙时间2min，烘焙温度280，烘焙流量200 mL/min。6.1.2 色谱条件的选择 程序升温方式：初温35，以5/min升至125，保持1 min；气化室温度：250；检测器温度：250；空气流量：400 mL/min；氢气流量：30mL/min；分流进样，分流比：10:1。6.2 标准系列的制备 取适量标准使用溶液(3.5)用空白试剂水(3.1)配制成相应的标准浓度序列。浓度序列为：0g/L、5.00g/L、10.0g/L、25.0g/L、50.0g/L、100g/L，可根据实际样品调整标准系列浓度，现配现用，相关系数r20.995，线性范围为0g/L 200g/L。6.3 样品测定 用5mL气密性玻璃注射器从样品瓶中抽取5mL样品，注入吹扫捕集器吹扫管中(若有自动进样器，可设置进样量为5mL直接进样)，脱附后由气相色谱仪进行分析（分析每批次样品前需先分析全程空白），记录各组分色谱峰的保留时间和峰面积（分析记录表见附录B）。注 5：本方法所使用的化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。所用标准样品、试剂等均应完全密封独立储放，并放置于指定位置，以避免外漏污染。7 结果计算与表示 采用外标法定量，单位为g/L。苯系物计算见公式（1）：C=KX(1)式中：C样品中被测苯系物的浓度，单位g/L；K稀释倍数；X工作曲线得到的色谱浓度，单位g/L。DB35/T 16022016 4 8.244-苯；10.628-甲苯；12.730-乙苯；12.981-对二甲苯；13.176-间二甲苯；14.046-异丙苯；14.533-邻二甲苯；16.674-苯乙烯 图 1 苯系物各组分标准谱图 8 精密度与准确度 8.1 精密度 对苯系物浓度为5.00g/L、25.0g/L、50.0g/L样品进行测定，相对标准偏差分别为3.34%4.81%、0.700%1.12%、0.388%1.45%。8.2 准确度 对加标量为5.00g/L、25.0g/L、50.0g/L的海水水样进行加标回收实验测定，回收率分别为90.8%104.4%、99.2%106.8%、97.0%104.2%。8.244 10.628 12.730 13.176 12.981 14.046 14.533 16.674 min resp DB35/T 16022016 5 附录A(规范性附录)苯系物各组分检出限和测定下限 苯系物各组分检出限和测定下限见表 A.1。表 A.1 苯系物各组分检出限和测定下限 化合物名称 检出限（g/L）测定下限（g/L）苯 1.25 5.00 甲苯 1.09 4.36 乙苯 1.08 4.32 对二甲苯 1.04 4.16 间二甲苯 1.10 4.40 异丙苯 1.02 4.08 邻二甲苯 1.15 4.60 苯乙烯 0.934 3.74 DB35/T 16022016 6 附录 B(资料性附录)表B.1 吹 扫 捕 集-气 相 色 谱 分 析 记 录 任 务 号 样品名称 检测项目 检测依据 检测日期 仪器名称 仪器型号 仪器编号 温度（）湿度（）标准物质 名称 标准物质 有效期 标准物质 证书号 标准溶液 浓度 标准溶液 有效期 吹扫时间（min）解析时间（min）解析温度（）烘焙时间（min）烘焙温度（）进样体积（mL）进样口温度（）检测器温度（）检测限 定量限 柱流速（mL/min）试剂空白含量C 0 进样方式 色谱柱 色谱条件 计算公式 检测人：校核人：审核人：DB35/T 16022016 7 表B.2 吹 扫 捕 集-气 相 色 谱 分 析 记 录 表(续)任务号 样品名称 检测项目 检测依据 检测日期 色谱分析结果X（）分析结果C（）备注 序号 样品编号取样量V（）苯 甲苯 乙苯对二甲苯间二甲苯异丙苯 邻二甲苯苯乙烯 总量 苯 甲苯 乙苯对二甲苯间二甲苯异丙苯 邻二甲苯苯乙烯 总量 检测人：校核人：审核人：DB35/T 16022016 福建省地方标准 海水中苯系物的测定 吹扫捕集-气相色谱法 DB35/T 16022016*2017年 5月第一版 2017年 5月第一次印刷