ICS 03.080 X 83 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 5016 2019 保健食品 中钙的测 定 自动电 位滴定法 2019-07-04 发布 2019-08-01 实施 河 北 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB13/T 5016 2019 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 给出的 规则 起草。本标准 由河 北省 疾病 预防 控制中 心提 出。本标准 由河 北省 卫生 健康 委员会 归口。本标准 起草 单位：河 北省 疾病预 防控 制中 心。本标准 主要 起草 人：刘玉 欣、秦 晓娟、付 志斌、李 锦、燕 阔、卢振 敏、常凤 启。DB13/T 5016 2019 1 保 健食品 中钙的测 定 自动电 位滴定 法 1 范围 本标准 规定 了自 动电 位滴 定法测定 保 健食 品中 钙含 量 的原 理、试 剂和 材料、仪 器设备、分析 步骤、分析结 果的 表述、精 密度、定量 限。本标准 适用 于 补 充钙 的 保 健食品 中钙 含量 的测 定。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 注日 期的版 本适 用于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 601 化学 试剂 标 准滴定 溶液 的制 备 GB 5009.92 食 品安 全国 家 标准 食 品中 钙的 测定 GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 3 原理 试样经 过处 理后 制备 成溶 液，选 用钙 复合 电极（或 等效电 极）与被 测溶 液组 成工作 电池。在 强碱性（pH=12 13）条件 下，以乙二 胺四 乙酸 二钠（EDTA）滴 定，钙 与EDTA 形 成络 合物。随 着滴 定剂 的加入，待 测钙 离子 浓度 不断 减小，电极 电位 随之 变化。在滴 定终 点 时，溶 液中 钙离子 全部 与EDTA形成络合物引 起电 极电 位的 突跃。根据 电极 电位 突跃 发生 时所消 耗EDTA 的 量计 算试 样中钙 的含 量。4 试剂和 材料 除非另 有规 定，本方 法所 用试剂 均为 分析 纯，实验 用水为GB/T 6682 规 定的 三 级水。4.1 试剂 4.1.1 氢氧化 钠(NaOH)。4.1.2 硫化钠(Na2S)。4.1.3 柠檬酸 钠(Na3C6H5O7 2H 2O)。4.1.4 盐酸(HCl,20=1.19 g/mL)：优级 纯。4.1.5 硝酸(HNO3,20=1.42 g/mL)：优级 纯。4.1.6 乙二胺 四乙 酸二 钠(EDTA，C10H14N2O8Na2 2H2O)。4.2 试剂配 制 4.2.1 硝酸溶 液(1+99)：吸 取 10 mL 硝 酸，加入990 mL 水 中，混 匀。4.2.2 盐酸溶 液(1+1)：量 取 500 mL 盐 酸，加入500 mL 水 中，混 匀。4.2.3 氢氧化 钠溶 液(2.5 mol/L)：称 取100 g 氢 氧化 钠，用水溶 解并 稀释 至 100 mL，混匀。DB13/T 5016 2019 2 4.2.4 硫化钠 溶液(10 g/L)：称 取1 g 硫化 钠，用水 溶解 稀释 至 100 mL，混 匀。4.2.5 柠檬酸 钠溶 液(0.05 mol/L)：称 取14.7 g 柠檬 酸钠，用水 溶解 并稀 释 至 1000 mL，混匀。4.3 标准滴定 溶 液配 制 4.3.1 乙二胺 四乙 酸二 钠标 准滴定 溶液(0.05 mol/L)：按GB/T 601 的 规定 配制 和标 定。4.3.2 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 标 准 滴 定 溶 液(0.01 mol/L)：准 确 吸 取 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 标 准 滴定溶液（4.3.1）20.00 mL 于100 mL容量 瓶中，用 水定 容至 刻度，摇匀。临 用现 配。5 仪器设 备 5.1 自动电 位滴 定仪：电 位范 围-1200 mV 1200 mV，电 位分辨 率0.1 mV，配钙 复 合电极（或 等效 电极）。5.2 分析天 平：感量 为 0.01 g，0.001 g 和 0.0001 g。5.3 微波消 解系 统：配聚 四氟 乙烯消 解内 罐。5.4 马弗炉。5.5 电热板 或电 热炉。6 分析步 骤 6.1 试样制 备 6.1.1 固体样 品 取不少 于20g 样 品于 研钵 中，粉碎，研 磨至 粉末。6.1.2 液体样 品 取不少 于20g 样 品，混匀。6.2 试样消解 按GB 5009.92 中 规定 的方 法消解，同 时作 空白 试验。6.3 试样测定 根据钙 的含 量，准确 吸 取 试 样消化 液及 空白 溶液 于100 mL 滴 定杯 中，加0.5 mL 硫 化 钠溶液（4.2.4），1 mL 柠 檬酸 钠溶 液（4.2.5），10 mL 氢氧 化钠 溶液（4.2.3），加水 至50 mL，以EDTA 标准滴 定溶 液（4.3.2）作为滴 定剂，将 滴定 头和 钙复合 电极 放入 试样 溶液 中，开 始滴定，仪器 自动 识别滴 定终 点，记录 结 果。注：滴定用试样消化液的体积参考附录A 规定。对于空白试验或消耗滴定剂体积过小的滴定反应，可考虑将滴定参数中最小加液量、最大加液量均设置为较低的数值再进行实验，以得到曲线更平滑、突跃更明显的实验数据。或增大取样量。7 分析结 果的 表述 样品中 钙的 含量 按式(1)计 算：100100008.40)(32 0 1 V mV V V CX.(1)DB13/T 5016 2019 3 式中：X 试样 中钙 的含 量，单位为 克每 百克 或克 每百 毫升（g/100g 或 g/100mL）；C EDTA 标准 滴定 溶液 的浓度，单 位为 摩尔 每升（mol/L)；V1 滴定 试样 溶液 时所 消耗的EDTA 标准 滴定 溶液 的体积，单 位为 毫升(mL)；V0 滴定 空白 溶液 时所 消耗的EDTA 标准 滴定 溶液 的体积，单 位为 毫升(mL)；V2 试样 消化 液的 定容 体积，单位 为毫 升（mL）；1000 mL 转换 为L 的换 算系数；m 试样 质量 或移 取体 积，单 位为 克或 毫升(g或mL)；V3 滴定 用试 样消化 液 的体积，单 位为 毫升(mL)；40.08 钙的 摩尔 质量，单位 为克 每摩 尔(g/mol)。计算结 果保 留三 位有 效数 字。8 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值不得 超过 算术 平均 值的5%。9 定量限 以称样 量2 g（或2 mL），样品处 理后，定 容至100 mL，按6.3步骤 取50 mL 进 行 测定，方法 的检 出限为0.002 g/100 g 或0.002 g/100 mL，定 量限 为0.006 g/100 g 或0.006 g/100 mL。_