ICS 71.100.30 G 89 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB13/T 12972010 烟花爆竹混合药剂中硫化锑含量的测定 溴酸钾容量法 2010-09-22 发布 2010-10-10 实施 河北省质量技术监督局 发 布 DB13/T 12972010 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准由唐山市质量技术监督局提出。本标准起草单位：河北理工大学、唐山市产品质量监督检验所。本标准起草人：刘淑萍、马玉发、张宁、贾鹏、孙彩云、吕朝霞。DB13/T 12972010 1 烟花爆竹混合药剂中硫化锑含量的测定 溴酸钾容量法 1 范围 本标准规定了用溴酸钾容量法测定烟花爆竹混合药剂中三硫化二锑的含量。本标准适用于烟花爆竹混合药剂中三硫化二锑的定量测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示与判定 GB/T 15813 烟花爆竹成型药剂 样品分离和粉碎 3 方法原理 溴酸钾具有很强的氧化性，能将溶液中三价的锑离子氧化为五价，甲基橙指示剂指示滴定终点，由所消耗的溴酸钾标准溶液的体积，计算所测样品中硫化锑的含量。反应式：3+53 22 6 2 3 Sb H BrO Sb Br H O+-+-+4 试剂和溶液 本标准所用试剂除特殊注明外，均指分析纯，所用水除特殊注明外，均指符合 GB/T 6682要求的水。试验中所需标准滴定溶液、试剂及制品，在没有注明其他规定时，均按 GB/T 601、GB/T 603的规定制备。4.1 盐酸（含量36.038.0），分析纯；4.2 磷酸（含量不少于85.0），分析纯；4.3 二硫化碳（含量不少于99.0），分析纯；4.4 丙酮（含量不少于99.5），分析纯；4.5 氢氧化钠溶液（400 g/L）；4.6 醋酸铅试纸；4.7 甲基橙指示剂（1 g/L）；4.8 溴酸钾标准滴定溶液c（1/6KBrO3）=0.05 mol/L；4.9 辉锑矿或三硫化二锑标准物质。DB13/T 12972010 2 5 仪器 5.1 鼓风式恒温干燥箱：精度为2。5.2 分析天平：精度为0.1 mg。5.3 微量滴定管：5 mL，精度为0.02 mL。6 分析步骤 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律规定的条件。本标准涉及的烟花爆竹混合药剂是一种易燃易爆的危险品，以下是最主要的安全技术规定：a)试样的制备应在有安全防护措施条件下进行；b)试样的制备和存放量不能超过安全防护允许的条件；c)试样干燥应在安全防爆干燥箱中进行，其干燥温度不超过55。6.1 样品制备 6.1.1 在干燥环境中将爆竹拆开，分离出混合药剂，采用少量多次的方法用玛瑙研钵反复研细，并用0.125 mm筛过筛。少量无法磨碎的成分，直接掺入样品中，混合均匀后，放入干燥箱（5.1）内在50 2 下烘3 h，烘干后转入干燥器中冷却1 h以上待测。6.1.2 或按照GB/T 15813的规定制备试样。6.2 样品溶解 6.2.1 称取0.3 g0.6 g试样（精确至0.0001 g），置于 50 mL烧杯中，加3 mL热水溶解，用倾泻法过滤于一张已恒重过的中速滤纸上，依此法反复洗涤 1520 次后，置于干燥箱（5.1）中50 2下干燥1 h。用3 mL5 mL微热的二硫化碳（4.3）洗涤试样中的硫，轻轻晃动漏斗，使残渣中的硫溶解完全并过滤下来，反复洗涤三次，在干燥箱（5.1）中502 下干燥约15 min。用约3 mL丙酮（4.4）洗涤试样，将滤纸连同滤渣取下，在干燥箱（5.1）中50 2下干燥至恒重，称量滤纸和滤渣的总重量。6.2.2 称取0.05 g0.1 g残渣（精确至0.0001 g），置于 250 mL锥形瓶中，加入12 mL HCl（4.1）和5 mL H3PO4（4.2），盖上表面皿，在电炉上边摇动边缓慢加热至溶液微沸，移去表面皿，安装含有（4.5）吸收溶液的吸收装置，继续保持微沸 5 min 后，用醋酸铅试纸（4.6）检查，试纸不变色为无 H2S。趁热加沸水30 mL 35 mL（包括冲表面皿和瓶壁），摇匀。6.3 滴定 将 6.2 所得试样溶液趁热（8090）滴加 2 滴甲基橙指示剂（4.7），用溴酸钾标准溶液（4.8）滴定至溶液呈微红色时，再补加一滴甲基橙指示剂（4.7），继续滴定至溶液恰褪色即到达终点，记下消耗溴酸钾标准溶液的体积。同时做空白实验。6.4 核对试验 用（4.9）规定的试剂，按 6.2.2和6.3规定的操作步骤进行核对试验。DB13/T 12972010 3 6.5 表示与计算 三硫化二锑含量，以三硫化二锑（Sb2S3）的质量分数 计，数值以%表示，按式（1）计算：-30 2 13(-)84.92 10100cV V m mm m-=（1）式中：c31KBrO6（）溴酸钾标准溶液的准确浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V 测定时使用的溴酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；0 V 空白试验时，使用的溴酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m 试样的质量，单位为克（g）；1m 恒重过的中速定量滤纸的质量，单位为克（g）；2m 滤纸和滤渣的总质量，单位为克（g）；3m 取出的部分残渣质量，单位为克（g）；84.921/4 三硫化二锑的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）。计算结果按 GB/T 8170的规则修约至第二位小数；取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。7 允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.20。不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.40。