I C S 6 7.1 2 0C C S B 4 6DB21辽 宁 省 地 方 标 准D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 3畜 产 品 质 量 安 全 检 测 色 谱 分 析 方 法验 证 规 范V e r i f i c a t i o n s p e c i f i c a t i o n f o r m e t h o d o f c h r o m a t o g r a p h i c a n a l y s i s f o r q u a l i t y a n ds a f e t y d e t e c t i o n o f l i v e s t o c k p r o d u c t s2 0 2 3-1 0-3 0 发 布 2 0 2 3-1 1-3 0 实 施辽 宁 省 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 3I前 言本 文 件 按 照 G B/T 1.1 2 0 2 0 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分：标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 的 规 定起 草。请 注 意 本 文 件 的 某 些 内 容 可 能 涉 及 专 利。本 文 件 的 发 布 机 构 不 承 担 识 别 专 利 的 责 任。本 文 件 由 辽 宁 省 农 业 农 村 厅 提 出 并 归 口。本 文 件 起 草 单 位：辽 宁 省 检 验 检 测 认 证 中 心。本 文 件 主 要 起 草 人：郭 国 贤、王 丽 娜、李 欣 南、田 晓 玲、刘 鸿 鹤、刘 雪 红、赵 红 秋、卞 大 伟、兰 雨濛、刘 颖、刘 凯、韩 镌 竹、郭 思 琦、傅 楚 凌、高 铎、马 帅。本 文 件 发 布 实 施 后，任 何 单 位 和 个 人 如 有 问 题 和 意 见 建 议，均 可 以 通 过 来 电 和 来 函 等 方 式 进 行 反 馈，我 们 将 及 时 答 复 并 认 真 处 理，根 据 实 际 情 况 依 法 进 行 评 估 及 复 审。归 口 管 理 部 门 通 讯 地 址：辽 宁 省 农 业 农 村 厅（沈 阳 市 和 平 区 太 原 北 街 2 号），联 系 电 话：0 2 4-2 3 44 7 8 6 2。文 件 起 草 单 位 通 讯 地 址：辽 宁 省 检 验 检 测 认 证 中 心（沈 阳 市 沈 河 区 小 南 街 2 8 1 号），联 系 电 话：02 4-2 4 1 5 3 3 1 0。D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 31畜 产 品 质 量 安 全 检 测 色 谱 分 析 方 法 验 证 规 范1 范 围本 文 件 规 定 了 畜 产 品 质 量 安 全 检 测 色 谱 分 析 方 法 验 证 的 技 术 要 求。本 文 件 适 用 于 畜 产 品 质 量 安 全 色 谱 分 析 检 测 方 法 的 实 验 室 验 证。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款。其 中，注 日 期 的 引 用 文 件，仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件；不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本文 件。G B/T 3 3 5 8.2-2 0 0 9 统 计 学 词 汇 及 符 号 第 2 部 分：应 用 统 计G B/T 6 3 7 9.1-2 0 0 4 测 量 方 法 与 结 果 的 准 确 度（正 确 度 与 精 密 度）第 1 部 分：总 则 与 定 义G B/T 2 7 4 0 4-2 0 0 8 实 验 室 质 量 控 制 规 范 食 品 理 化 检 测G B/T 3 2 4 6 7-2 0 1 5 化 学 分 析 方 法 验 证 确 认 和 内 部 质 量 控 制 术 语 及 定 义J J F 1 5 0 7 标 准 物 质 的 选 择 与 应 用R B/T 0 6 3 检 验 检 测 机 构 管 理 和 技 术 能 力 评 价 方 法 的 验 证 和 确 认 要 求3 术 语 和 定 义以 及 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件。3.1检 出 限 l i m i t o f d e t e c t i o n样 品 中 可 被（定 性）检 测，但 并 不 需 要 准 确 定 量 的 最 低 含 量（或 浓 度），是 在 一 定 置 信 水 平 下，从统 计 学 上 与 空 白 样 品 区 分 的 最 低 浓 度 水 平（或 含 量）。来 源：G B/T 3 2 4 6 7-2 0 1 5,9.1 9 3.2定 量 限 l i m i t o f q u a n t i f i c a t i o n一 个 限 量，高 于 该 值，定 量 结 果 的 正 确 度 和 精 密 度 可 接 受。来 源：G B/T 3 2 4 6 7-2 0 1 5,9.2 1 3.3精 密 度 p r e c i s i o nD B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 32在 规 定 条 件 下，所 获 得 的 独 立 测 试/测 量 结 果 间 的 一 致 程 度。来 源：G B/T 3 3 5 8.2-2 0 0 9,3.3.4 3.4正 确 度 t r u e n e s s测 试 结 果 或 测 量 结 果 期 望 与 真 值 的 一 致 程 度。来 源：G B/T 3 3 5 8.2-2 0 0 9,3.3.3 3.5重 复 性 r e p e a t a b i l i t y在 重 复 性 条 件 下 的 精 密 度。来 源：G B/T 6 3 7 9.1-2 0 0 4,3.1 3 3.6再 现 性 r e p r o d u c i b i l i t y在 再 现 性 条 件 下 的 精 密 度。来 源：G B/T 6 3 7 9.1-2 0 0 4,3.1 7 4 基 本 要 求4.1 验 证 包 括 实 验 室 内 验 证 和 实 验 室 间 验 证。4.2 方 法 验 证 的 内 容,应 涵 盖 该 方 法 适 用 的 所 有 样 品 范 围、目 标 化 合 物 种 类，还 应 包 含 但 不 仅 限 于 校 准曲 线、线 性 范 围、正 确 度、精 密 度、检 出 限 和 定 量 限。进 行 验 证 复 核 试 验，并 得 到 相 应 的 验 证 数 据。4.3 方 法 验 证 所 用 标 准 物 质 应 遵 循 J J F 1 5 0 7。4.4 方 法 验 证 所 用 样 品 应 为 经 验 证 过 的 空 白 无 干 扰 样 品。4.5 实 验 室 应 是 取 得 认 证 认 可 的 实 验 室，符 合 R B/T 0 6 3 中 5.1 对 人 员 及 检 验 检 测 机 构 的 要 求.验 证 过 程 应符 合 G B/T 2 7 4 0 4 的 要 求，并 依 照 本 实 验 室 质 量 手 册 中 方 法 验 证 的 要 求 进 行 方 法 验 证 申 请、审 批、实 施。5 验 证 指 标 与 方 法5.1 校 准 曲 线 及 工 作 范 围5.1.1 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 的 验 证,应 在 检 测 方 法 规 定 的 工 作 范 围 内 均 匀 布 置 校 准 曲 线 的 各 个 浓 度 点，浓 度 范 围 应 能 覆 盖 1 个 数 量 级，至 少 包 含 5 个 点（不 包 括 空 白）。5.1.2 校 准 曲 线 浓 度 点 应 包 括 定 量 限 浓 度、日 常 检 测 平 均 浓 度、工 作 范 围 最 高 点 浓 度 等。每 个 浓 度 点的 测 定 次 数，应 至 少 要 重 复 2 次。D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 335.1.3 应 给 出 校 准 曲 线 的 线 性 回 归 方 程、相 关 系 数 和 工 作 范 围。进 行 筛 选 方 法 时，线 性 回 归 方 程 的 相关 系 数 应 不 低 于 0.9 8;进 行 确 证 方 法 时，相 关 系 数 应 不 低 于 0.9 9。测 试 目 标 化 合 物 浓 度 应 在 校 准 曲 线 的线 性 范 围 内。5.1.4 对 数 据 处 理 和 计 算 结 果 进 行 说 明，相 关 测 试 数 据 和 汇 总 数 据 格 式 参 见 附 录 A。5.2 正 确 度 的 验 证5.2.1 正 确 度 的 验 证 应 通 过 测 定 空 白 基 质 中 加 入 已 知 量 目 标 化 合 物 的 回 收 率 测 得，按 不 同 的 添 加 浓 度所 得 回 收 率 分 别 表 达。5.2.2 方 法 适 用 的 每 种 基 质 和 每 种 目 标 化 合 物 均 应 做 回 收 率 试 验，相 同 基 质 的 样 品 均 应 进 行 每 种 目 标组 分 的 3 个 水 平 添 加（每 1 水 平 不 少 于 3 批 次，每 1 批 次 至 少 6 个 样 品）：对 于 禁 用 物 质，回 收 率 试 验 在 方 法 定 量 限（如 无 定 量 限，则 按 检 出 限）、2 倍 定 量 限（如 无定 量 限，则 按 检 出 限）和 1 0 倍 定 量 限（如 无 定 量 限，则 按 检 出 限）进 行 3 水 平 试 验；对 于 已 制 定 最 高 残 留 限 量（M R L）的 目 标 化 合 物，回 收 率 试 验 在 方 法 定 量 限（如 无 定 量 限，则 按 检 出 限）、M R L、选 一 合 适 浓 度 点 进 行 3 水 平 试 验；未 制 定 M R L 的 目 标 化 合 物，回 收 率 试 验 在 方 法 定 量 限（如 无 定 量 限，则 按 检 出 限）、常 见 限量 指 标、选 一 合 适 浓 度 点 进 行 3 水 平 试 验。5.2.3 应 给 出 所 有 正 确 度 试 验 的 测 试 数 据 和 汇 总 数 据，相 关 数 据 格 式 参 见 附 录 A。5.2.4 正 确 度 验 证 结 果 以 回 收 率 表 达，应 达 到 该 色 谱 分 析 方 法 的 相 关 参 数 要 求，或 符 合 G B/T 2 7 4 0 4 中附 录 F 表 F.3 测 定 值 与 真 值 的 偏 差 指 导 范 围。5.3 精 密 度 的 验 证5.3.1 重 复 性 的 验 证5.3.1.1 重 复 性 验 证 的 条 件 应 是 同 一 实 验 室，由 同 一 操 作 员 使 用 相 同 的 设 备，按 相 同 的 测 试 方 法，在短 时 间 内 对 同 一 被 测 对 象 相 互 独 立 进 行 的 测 试 条 件。5.3.1.2 重 复 性 实 验 按 5.2.2 进 行。5.3.1.3 应 给 出 所 有 重 复 性 精 密 度 验 证 试 验 的 测 试 数 据 和 汇 总 数 据，并 对 数 据 处 理 和 结 果 计 算 进 行 说明。相 关 格 式 参 见 附 录 A。5.3.1.4 重 复 性 精 密 度 结 果 应 达 到 该 色 谱 分 析 方 法 的 相 关 参 数 要 求，或 符 合 G B/T 2 7 4 0 4 中 附 录 F 表F.2 实 验 室 内 变 异 系 数。5.3.2 再 现 性 的 验 证5.3.2.1 再 现 性 验 证 的 条 件 应 在 取 得 资 质 认 定 的 不 同 实 验 室，由 不 同 的 操 作 员 使 用 不 同 设 备，按 相 同的 测 试 方 法，对 同 一 被 测 对 象 互 相 独 立 进 行 的 测 试 条 件。5.3.2.2 再 现 性 实 验 按 5.2.2 进 行。5.3.2.3 应 给 出 所 有 再 现 性 精 密 度 验 证 试 验 的 测 试 数 据 和 汇 总 数 据。相 关 格 式 参 见 附 录 A。5.3.2.4 再 现 性 精 密 度 结 果 应 达 到 该 色 谱 分 析 方 法 的 相 关 参 数 要 求，或 符 合 G B/T 2 7 4 0 4 中 附 录 F 表F.2 实 验 室 内 变 异 系 数。D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 345.4 检 出 限 和 定 量 限 的 验 证5.4.1 应 结 合 验 证 方 法 的 特 点 及 实 验 室 仪 器 设 备 水 平 制 定 检 出 限 和 定 量 限。方 法 包 括 但 不 限 于 空 白 标准 偏 差 的 倍 数、信 噪 比 法、逐 步 稀 释 法、仪 器 灵 敏 度 法、方 法 分 辨 率 法、检 测 能 力 计 算 法 等。5.4.2 使 用 空 白 标 准 偏 差 倍 数 法 计 算 出 检 出 限 和 定 量 限 的 测 定，数 据 格 式 及 数 据 汇 总 参 见 附 录 A。5.4.4 检 出 限 和 定 量 限 验 证 应 达 到 该 色 谱 分 析 方 法 的 相 关 参 数 要 求，或 符 合 G B/T 2 7 4 0 4 中 附 录 F.4 中测 定 低 限 的 规 定。6 验 证 报 告6.1 如 果 方 法 验 证 中 各 项 指 标 均 符 合 下 列 6.2 6.8 要 求，则 方 法 评 估 为 适 用，并 依 据 附 录 A 中 验 证 内容 形 成 验 证 报 告。如 有 不 符 合 下 列 6.2 6.8 要 求，则 方 法 评 估 为 不 适 用，并 提 出 修 改 意 见 和 建 议，重 新进 行 新 方 法 验 证 试 验 并 对 结 果 进 行 重 新 评 估。6.2 应 说 明 验 证 试 验 是 否 符 合 第 5 章 要 求。6.3 应 说 明 验 证 数 据 异 常 值 的 解 释、更 正 或 剔 除 情 况 及 理 由。6.4 应 说 明 方 法 各 项 验 证 指 标 的 最 终 结 果。6.5 应 依 据 第 5 章 验 证 指 标 与 方 法 对 各 项 验 证 结 果 给 出 符 合 性 评 估 结 论。6.6 应 说 明 验 证 方 法 的 检 出 限、定 量 限 和 线 性 范 围 是 否 符 合 国 家 规 定。6.7 验 证 过 程 中 涉 及 方 法 的 特 殊 性 指 标（包 括 但 不 仅 限 于 特 异 性、耐 用 性、稳 定 性 等 指 标），应 依 据相 关 国 家 标 准 要 求，说 明 验 证 过 程、计 算 结 果、验 证 结 果 及 符 合 性 评 估 结 论。6.8 如 果 实 验 室 出 于 提 高 检 测 性 能 与 效 率 的 需 要，对 标 准 方 法 或 官 方 方 法 中 规 定 的 仪 器 操 作 条 件 进 行调 整，但 不 能 超 过 相 关 规 定，如 有 超 过，则 视 为 方 法 变 动，不 适 用 于 本 标 准。具 体 调 整 范 围 参 见 G B/T 3 2 4 6 5中 附 录 A 色 谱 分 析 领 域 方 法 调 整 准 则。D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 35附 录 A（资 料 性）方 法 验 证 报 告 内 容A.1 验 证 报 告 内 容验 证 报 告 内 容 应 包 括 但 不 仅 限 于 参 加 验 证 试 验 的 人 员 情 况、实 验 仪 器、实 验 试 剂、实 验 过 程、验 证指 标、验 证 原 始 数 据、验 证 数 据 汇 总 整 理、验 证 数 据 异 常 值 的 处 理、验 证 数 据 可 接 受 性 检 验、各 项 验 证指 标 的 计 算、评 估 及 验 证 结 论 等。并 由 技 术 负 责 人 签 发，具 体 数 据 如 下：A.2 验 证 数 据、处 理 和 结 果A.2.1 原 始 测 试 数 据A.2.1.1 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 测 试 数 据 见 表 A.1。表 A.1 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 测 试 数 据序号 标准溶液浓度（单位）x 响应值y目标化合物名称123456线性回归方程y=a+b x工作范围（单位）相关系数r注：x-目标组份标准溶液浓度（横坐标）y-响应值或峰面积（纵坐标）a-y 轴上的截距b-斜率A.2.1.2 方 法 正 确 度 测 试 数 据 见 表 A.2表 A.2 方 法 正 确 度 测 试 数 据平行样品编号 试样名称（单位）加标量1 加标量2 加标量3 回收量测试结果y（回收率，%）123456加标回收率平均值（%）标准偏差S相对标准偏差 R S D注1：y 为样品回收率，为（测定值-空白值）/加标值D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 36A.2.1.3 方 法 精 密 度 测 试 数 据 见 表 A.3表 A.3 精 密 度 测 试 数 据平行样品编号 试样名称加标量1 加标量2 加标量3测试结果 x（计量单位）123456平均值（计量单位）标准偏差 S相对标准偏差 R S D注：x 为样品测试结果，为测定值-空白值A.2.1.4 方 法 检 出 限 和 定 量 限 测 试 数 据 见 表 A.4表 A.4 方 法 检 出 限 和 定 量 限 测 试 数 据样品编号 试样名称检出限浓度 定量限浓度测定结果x123456平均值标准偏差S相对标准偏差R S D检出限定量限注：x 为样品测试结果，为测定值-空白值A.2.2 验 证 数 据 汇 总、处 理 和 结 果A.2.2.1 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 汇 总 数 据、数 据 处 理 及 结 果 见 表 A.5表 A.5 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 汇 总 数 据实验室编号 目标组份名称 线性回归方程y=a+b x工作范围（单位）相关系数r123D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 374表 A.5 校 准 曲 线 及 工 作 范 围 汇 总 数 据(续)A.2.2.2 方 法 正 确 度 汇 总 数 据、数 据 处 理 及 结 果 见 表 A.6表 A.6 方 法 正 确 度 汇 总 数 据实验室编号试样名称（单位）加标量1 加标量2 加标量3加标量1 的回收率yi加标量2 的回收率yi加标量3 的回收率yi1234加标回收率平均值（%）相对标准偏差 R S D数据处理及结果：A.2.2.3 方 法 精 密 度 汇 总 数 据、数 据 处 理 及 结 果 见 表 A.7。表 A.7 精 密 度 汇 总 数 据实验室编号试样名称加标量1 加标量2 加标量3平均值标准偏差Si相对标准偏差R S Di平均值标准偏差Si相对标准偏差R S Di平均值 标准偏差Si相对标准偏差R S Di1234平均值标准偏差S注：x-目标组份标准溶液浓度（横坐标）y-响应值或峰面积（纵坐标）a-y 轴上的截距b-斜率数据处理及结果：D B 2 1/T 3 8 5 1 2 0 2 38相对标准偏差R S D数据处理及结果：A.2.2.4 方 法 检 出 限、定 量 限 汇 总 数 据、数 据 处 理 及 结 果 见 表 A.8。表 A.8 方 法 检 出 限、定 量 限 汇 总 数 据实验室编号 试样名称检出限（计量单位）定量限（计量单位）1234数据处理及结果：