ICS 07.060 A 44 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2127.52014 区域地球化学调查样品分析方法 第5部分：泡塑吸附-等离子体质谱法 金含量的测定 Analysis methods of regional geochemical survey samples Part 5:Determination of Gold content by plastic foam adsorption-ICP-MS 文稿版次选择 2014-06-24 发布 2014-07-24 实施安徽省质量技术监督局 发 布 DB34/T 2127.52014 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。区域地球化学调查样品分析方法系列标准由 12 部分组成。分别为：第1部分：总则；第2部分：X射线荧光光谱法多元素含量的测定；第3部分：电感耦合等离子体光谱法多元素含量的测定；第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定；第5部分：泡塑吸附-等离子体质谱法金含量的测定；第6部分：泡塑吸附-石墨炉原子吸收光谱法金含量的测定；第7部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定；第8部分：火焰原子吸收法多元素含量的测定；第9部分：催化极谱法钨、钼含量的测定；第10部分：离子选择电极法氟含量的测定；第11部分：发射光谱法银、硼、锡、铅含量的测定；第12部分：活性炭吸附-发射光谱法金含量的测定。本部分为第 5 部分。本部分涉及的规范性引用文件和术语见第 1 部分。本标准由安徽省国土资源厅提出并归口。本标准由安徽省地质实验研究所（国土资源部合肥矿产资源监督检测中心）负责起草。本标准主要起草人：刘军、刘瑱。DB34/T 2127.52014 1 区域地球化学调查样品分析方法 第5 部分：泡塑吸附-等离子体质谱法金含量的测定 警告适用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围 本标准规定了区域地球化学调查样品中金含量泡塑吸附-等离子体质谱的测定方法。本标准适用于区域地球化学调查样品中土壤、水系沉积物金含量的测定。本分析方法检出限为 0.4 ng/g。2 原理 试样经灼烧除硫及有机质后,用新鲜王水溶解。溶解后的清液在 10王水介质中以泡塑吸附，硫脲解脱，稀释后用等离子体质谱仪(ICP-MS)内标法直接测定。将待测溶液引入等离子体中，进行原子化和电离，待测元素金产生的单电荷正离子，在一系列透镜的作用下，聚焦偏转至检测器上，测定其相应同位素的计数值，与校准曲线比较进行定量测定。3 试剂与材料 3.1 试剂 本部分除另有说明，在测试中所用试剂均为分析纯。3.2 盐酸（HCl，=1.19 g/mL）3.3 硝酸（HNO3，=1.42 g/mL）3.4 硫脲(H2NCSNH2，优级纯)3.5 泡沫塑料 市售聚氨酯泡沫塑料（简称泡塑），剪成 1 cm2 cm 的圆柱状，用 10的盐酸煮 30 分钟再用水洗净凉干后做吸附率试验，若吸附率达到 80或以上皆能满足实验要求，备用。3.6 超纯水(H2O)DB34/T 2127.52014 2 经过离子交换纯化系统纯化,电阻率不小于 18.2 Mcm，使用前检验水中待测元素含量，保证其低于方法检出限。3.7 王水 一份硝酸（3.2）加三份盐酸（3.1）。3.8 0.5硫脲溶液 称取 5.0 g 硫脲（3.3）于 250 mL 烧杯中，加水（3.5）100 mL 加热溶解，转入 1000 mL 容量瓶中定容，现用现配。3.9 清洗空白溶液 硝酸（3.2）溶液(2+98)。3.10 金标准溶液 3.10.1 准确称取光谱纯金粉 0.1000 g于 50 mL 烧杯中,加王水（3.6）30 mL，沸水溶解，转入 1000 mL容量瓶中，用水稀至刻度摇匀，此为100 g/mL标准储备溶液。3.10.2 将金的标准储备溶液（3.9.1）逐级稀释至 5 ng/mL、(王水)=10标准工作溶液。3.11 铼标准溶液：(1.000 g/L)准确称取 1.4406 g 高纯铼酸铵(NH4ReO4)于烧杯中，加水溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，加入 30 mL 硝酸，用水稀释至 1000 mL，摇匀。3.12 内标元素铼标准溶液：（10 ng/mL）直接分取铼标准溶液（3.10）配制成含量为 10 ng/mL，(HNO3)=3的内标元素铼溶液。3.13 锂标准溶液(1.000 g/L)准确称取经 105干燥 2 小时的光谱纯碳酸锂（Li2CO3）0.5324 g 于烧杯中，加入 30 mL 水，盖上表面皿，缓缓加入盐酸（1+1）20 mL，低温加热溶解，煮沸，冷却后，移入 100 mL 容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。3.14 钴标准溶液(1.000 g/L)准确称取光谱纯四氧化三钴（Co3O4）1.3620 g 于烧杯中，加入 40 mL 盐酸（1+1），加热溶解后，冷却，移入 1000 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。3.15 铟标准溶液：(1.000 g/L)准确称取 0.1000 g 高纯金属铟(In)于烧杯中,加入 10 mL 浓盐酸溶解。将溶液移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.16 铀标准溶液(0.500 g/L)准确称取 0.0590 g 烘干的八氧化三铀（U3O8）于 100 mL 烧杯中，加入盐酸 10 mL，硝酸（1+1）20 mL，加热溶解，冷却后移入 1000 mL 容量瓶中，水稀至刻度，摇匀。3.17 调谐溶液 DB34/T 2127.52014 3 直接分取单元素标准储备溶液(3.12)、(3.13)、(3.14)、(3.15)配制成锂、钴、铟、铀的混合溶液，(B)=1.00 ng/mL。3.18 氩气(Ar)高纯级（氩质量分数99.99）。4 仪器 4.1 台式天平，感量 0.1 g 4.2 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）4.3 干燥箱：最高温度 250 4.4 温控式电热板：最高温度 400 4.5 温控式马弗炉(温控范围01000)。4.6 振荡器（振幅可调,转速范围0360 r/min）。4.7 温控式水浴锅：最高温度 100。5 试样 5.1 试样粒径应小于 0.074 mm。5.2 试样应为干燥样品。6 分析步骤 6.1 试料 称取 10 g0.1 g 试样（5.1）。6.2 试料分解 6.2.1 将试料(6.1)放于长方形瓷舟中，送入马弗炉（4.5）内，从低温升至 650保温 2 小时，取出冷却后移入 250 mL烧杯中，加水润湿，加 50 mL王水（1+1）（3.6），盖上表面皿，放在加石棉板的电热板（4.4）上 200300加热溶解，保持微沸 1小时后取下，用洗瓶吹洗表面皿和烧杯壁，加水定容至 200 mL，搅拌均匀，澄清后备用。6.2.2 分取 100 mL清液于塑料瓶中，加 5 mL 新配王水（3.6）、一小块泡沫塑料（3.4）、盖好瓶盖在振荡器（4.6）上振荡吸附 40分钟（振荡吸附温度控制在 1624），取出泡塑分别在水和去离子水下清洗干净并挤干水分，放入 10 mL比色管中，加 5 mL 0.5硫脲溶液（3.7），于沸水浴中保温40分钟，趁热挤压泡塑几次后挤干取出，分取 1 mL溶液于 10 mL比色管中，加 9 mL 超纯水（3.5），摇匀，待测。6.2.3 空白试验：随同试料进行不少于 2 份空白试验，所用试剂取自同一瓶，加入量相同。6.3 校准曲线系列制备 从金的标准工作液（3.9.2）分取 0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00、50.00 mL 于塑料瓶中，定容 100 mL。此系列溶液含金分别为 0.0、2.5、5.0、10.0、25.0、50.0、250.0 ng。以下步骤同（6.2.2）与试料溶液一起振荡吸附、解脱。DB34/T 2127.52014 4 6.4 测定 6.4.1 按照等离子体质谱仪（4.2）仪器操作说明书规定条件启动仪器。选择分析同位素 197Au 和内标元素 187Re，编制样品分析表。6.4.2 仪器点燃后至少稳定 30 min,用调谐溶液（3.16）进行仪器参数最佳化调试。6.4.3 在测定过程中通过三通在线引入内标元素溶液（3.11）以及试料溶液。校准数据采集至少 3次，取平均值。每测定一个试料溶液后用清洗溶液(3.8)清洗系统。6.4.4 每批试料测定时，同时测定空白试验溶液（6.2.3）。6.5 校准曲线的测定与绘制 分别测定校准曲线(6.3)各点溶液的待测元素同位素的计数值，以待测元素浓度为横坐标，同位素计数值为纵坐标，绘制校准曲线。7 结果计算 金量以质量分数（Au）表示，数值单位为10-9或g/kg。按公式（1）计算：（Au）=k m/m ms 0.(1)式中：m 从校准曲线上查得试料溶液中 Au 的量(ng)；m0 从校准曲线上查得空白溶液中 Au 的量(ng)；ms 试料量(g)；k 稀释系数。8 精密度 选取 4 个含量水平的土壤和水系沉积物的样品，分别在 5 个实验室进行 4 次测定，数据经统计计算得出本分析方法的精密度参数，见表1：表1 泡塑吸附等离子体质谱法测定金量分析方法精密度参数表（Au）/g/kg 元素 水平范围 重复性限r 再现性限R Au 0.82108 r=0.0.2092m+0.9503 R=0.4948m-0.1478 DB34/T 2127.52014 5 A A 附 录 A（资料性附录）等离子体质谱仪工作条件推荐参数 表A.1 等离子体质谱仪工作条件推荐参数 参数 设定值 参数 设定值 高频功率/kW 1.25 跳峰/(点/质量)3 冷却气流量/(L/min)13.0 扫描次数/次 40 辅助气流量/(L/min)0.7 停留时间/(ms/点)10 雾化气流量/(L/min)0.80 采样锥孔径/mm 1.0 截取锥孔径/mm 0.7 _