ICS 13.080.05 Z 18 DB35 福建省地方标准 DB35/T 14592014 酸性土壤中有效砷、有效汞的测定 原子荧光法 2014-08-27 发布 2014-12-01 实施福建省质量技术技术监督局 发布 DB35/T 14592014 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第 1部分：标准的结构和编写给出的规则编写。本标准由福建省农业厅提出并归口。本标准起草单位：福建省农林大学资源与环境学院、福州市农产品质量安全检验检测中心、福建省农产品质量安全检验检测中心、福建省农业厅农产品质量安全监管处。本标准主要起草人：王果、黄瑞卿、郑海峰、黄玉芬、肖振林、陈炎辉、陈建翊。DB35/T 14592014 1 酸性土壤中有效砷、有效汞的测定 原子荧光法 1 范围 本标准规定了用磷酸二氢钠提取原子荧光法测定酸性土壤中有效砷和用硫代乙醇酸-磷酸氢二钠提取原子荧光法测定酸性土壤中有效汞的方法。本方法适用于pH6.5的酸性土壤，pH6.5pH7.0的土壤也可参照使用。有效砷检出限为0.007 mg/kg，有效汞检出限为0.001 mg/kg。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 3.1 测定土壤有效砷的方法原理 用0.5 mol/L磷酸二氢钠提取试样中的有效砷，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钾使其还原为砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。3.2 测定土壤有效汞的方法原理 用硫代乙醇酸-磷酸氢二钠提取试样中的有效汞，在酸性介质中，被硼氢化钾还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。4 试剂和材料 除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682-2008规定的二级水；本标准所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。4.1 测定土壤有效砷的试剂与材料 4.1.1 盐酸（1.19 g/mL）：优级纯。4.1.2 硫酸（1.84 g/mL）：优级纯。4.1.3 5盐酸溶液：吸取 50 mL 盐酸（4.1.1），加水稀释至 1 000 mL。DB35/T 14592014 2 4.1.4 氢氧化钠溶液（100 g/L）：称取氢氧化钠 100 g 溶解于水中，定容至 1 L。4.1.5 硫酸溶液（1+9）：量取硫酸（4.1.2）100 mL，小心倒入 900 mL 水中，混匀。4.1.6 磷酸二氢钠浸提剂（0.5 mol/L）：称取磷酸二氢钠 60 g 溶解于水中，定容至 1 L。4.1.7 硫脲溶液（50 g/L）：称取 5 g 硫脲溶于水中，稀释至 100 mL，现配现用。4.1.8 硼氢化钾溶液（15 g/L）：称取 5 g 氢氧化钾溶于 800 mL 水中，加入 15 g 硼氢化钾，然后定容至 1 000 mL，现配现用。4.1.9 盐酸溶液（1+9）：量取盐酸（4.1.1）100 mL，小心倒入 900 mL 水中，混匀。4.1.10 砷标准贮备液（1 000 g/mL）：精确称取于105 干燥2 h 的三氧化二砷（优级纯）1.320 4 g，加 100 g/L 氢氧化钠溶液（4.1.4）10 mL 加热溶解，冷却后转入 1 000 mL 容量瓶中，加（1+9）硫酸溶液（4.1.5）25 mL，用水定容至刻度（也可以向国家认可的部门直接购买标准贮备液）。4.1.11 砷标准中间溶液（100 g/mL）：吸取 10 mL 砷标准贮备液（4.1.10）于 100 mL 容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液（4.1.9）稀释至刻度，摇匀。4.1.12 砷标准使用液（1 g/mL）：吸取 1 mL 砷标准中间溶液（4.1.11）于 100 mL容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液（4.1.9）稀释至刻度，摇匀，此溶液应当日配置使用。4.2 测定土壤有效汞的试剂与材料 4.2.1 硫代乙醇酸（1.325 g/mL）：分析纯。4.2.2 硫代乙醇酸-磷酸氢二钠浸提剂：称取磷酸氢二钠 9.4 g（或称取十二水磷酸氢二钠23.7 g)溶解于水中，再吸取0.3 mL硫代乙醇酸(4.2.1)于已溶的磷酸氢二钠溶液中，转移至1 L 容量瓶中，定容至刻度。4.2.3 硝酸（1.42 g/mL）：优级纯。4.2.4 硝酸溶液（1+1）：吸取50 mL 硝酸（4.2.3）慢慢加入 50 mL水中。4.2.5 5硝酸溶液：吸取 50 mL 硝酸（4.2.3）用水稀释至 1 L。4.2.6 盐酸（1.19 g/mL）：优级纯。4.2.7 盐酸溶液（1+1）：吸取50 mL 盐酸（4.2.6）慢慢加入 50 mL水中。4.2.8 硼氢化钾溶液（10 g/L）：称取 2 g 氢氧化钾溶于 50 mL 水中，再加入 1 g 硼氢化钾溶解后，定容至 100 mL 容量瓶中，现配现用。4.2.9 硼氢化钾溶液（0.5 g/L）：称取 2 g氢氧化钾溶于 200 mL水中，再加入 10 g/L硼氢化钾溶液（4.2.8）50 mL，定容至 1 000 mL容量瓶中，现配现用。4.2.10 汞标准贮备液(1 000 g/mL)：精确称取 1.08 g 氧化汞于 70 mL（1+1）盐酸溶液（4.2.7）中，加入 24 mL(1+1)硝酸溶液（4.2.4）和1 g 重铬酸钾，溶解后定容至 1 L 容量瓶中（也可以向国家认可的部门直接购买标准贮备溶液）。4.2.11 汞标准使用液（0.10 g/mL）：吸取汞标准贮备液（4.2.10），用 5硝酸溶液（4.2.5）逐步稀释至 0.1 g/mL，此溶液应当日配置使用。5 仪器 DB35/T 14592014 3 5.1 土壤有效砷测定仪器 5.1.1 原子荧光光谱仪。5.1.2 砷空心阴极灯。5.1.3 调速回旋式或往复式振荡机，振荡频率应能满足（21010）r/min。5.1.4 分析实验室通常使用的仪器设备。5.2 土壤有效汞测定仪器 5.2.1 原子荧光光谱仪。5.2.2 汞空心阴极灯。5.2.3 调速回旋式或往复式振荡机，振荡频率应能满足（25010）r/min。5.2.4 分析实验室通常使用的仪器设备。6 试样制备 将采集的土壤样品（一般不少于500 g）经自然风干后，用木棍（或玛瑙、塑料棍）研压，混匀后用四分法缩分至约100 g，除去土样中石子和动植物残体等异物，再经研压，通过2 mm尼龙筛（除去2 mm以上的砂砾），混匀备用。7 分析步骤 7.1 有效成分的浸提 7.1.1 土壤有效砷的浸提 准确称取5 g过2 mm孔径筛风干试样于干燥的250 mL聚乙烯或硬质玻璃瓶中，加入预先调温至（252）的磷酸二氢钠浸提剂(4.1.6)75 mL，将瓶子盖紧，摇匀，置于振荡机上，于（252）条件下，以（21010）r/min的速度振荡2 h，立即干过滤于干燥聚乙烯或硬质玻璃瓶中，待测。7.1.2 土壤有效汞的浸提 称取5 g过2 mm孔径筛风干试样于干燥的250 mL于聚乙烯或硬质玻璃瓶中，加入硫代乙醇酸-磷酸氢二钠浸提剂(4.2.2)50 mL，将瓶子盖紧，摇匀，置于振荡机上，于（252）条件下，以（25010）r/min的速度振荡2 h，立即干过滤于干燥的50 mL聚乙烯或硬质玻璃瓶中，待测。7.2 空白试验 除不加试样外，试剂用量和操作步骤与7.1相同。7.3 测定 7.3.1 仪器条件 DB35/T 14592014 4 不同型号仪器的最佳测试条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1和表2分别列出了土壤有效砷和有效汞测定仪器的参考条件。表1 土壤有效砷测定仪器的参考条件 光电倍增管负高压 270 V 载气流量 300 mL/min 空心阴极灯电流 60 mA 屏蔽气流量 800 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 10 s 原子化器温度 200 延迟时间 1 s 分析信号 峰面积 测量方法 校准曲线 表2 土壤有效汞测定仪器的参考条件 光电倍增管负高压 270 V 载气流量 600 mL/min 空心阴极灯电流 30 mA 屏蔽气流量 900 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 20 s 原子化器温度 200 延迟时间 1 s 分析信号 峰面积 测量方法 校准曲线 7.3.2 校准曲线绘制 7.3.2.1 土壤有效砷的标准曲线绘制 分别吸取1.00 g/mL的砷标准使用液（4.1.12）0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL于50 mL容量瓶中，加2.5 mL盐酸（4.1.1）、5.0 mL硫脲溶液（4.1.7），用水定容至刻度，即为含砷0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 ng/mL的标准系列溶液，摇匀，放置15 min（或直接用50.0 ng/mL的砷标准溶液上机自动配置），再以5盐酸溶液(4.1.3)为载流，硼氢化钾溶液（4.1.8）为还原剂在原子荧光光谱仪上测定其荧光值。以各标准溶液的砷浓度（ng/mL）为横坐标，相应的荧光值为纵坐标，绘制校准曲线。7.3.2.2 土壤有效汞的标准曲线绘制 分别吸取0.10 g/mL的汞标准使用液(4.2.11)0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL于100 mL容量瓶中，用5硝酸溶液（4.2.5）定容至刻度，即含汞0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 ng/mL的标准系列溶液（或直接用5.0 ng/mL的汞标准溶液上机自动配置）。再以5硝酸溶液（4.2.5）为载流，硼氢化钾溶液（4.2.9）为还原剂在原子荧光光谱仪上测定其荧光值。以各标准溶液的汞浓度（ng/mL）为横坐标，相应的荧光值为纵坐标，绘制校准曲线。DB35/T 14592014 5 7.3.3 试样测定 7.3.3.1 土壤有效砷 吸取试样滤液（7.1.1）10.0 mL于25 mL容量瓶中，加盐酸（4.1.1）1.25 mL，硫脲溶液（4.1.7）2.5 mL，用水定容至刻度，摇匀，放置15 min，以5盐酸溶液（4.1.3）为载流，硼氢化钾溶液（4.1.8）为还原剂在原子荧光光谱仪上测定。同时测定空白溶液。7.3.3.2 土壤有效汞 吸取试样滤液（7.1.2）10.0 mL于25 mL容量瓶中,加硝酸(4.2.3)1.25 mL，用水定容至刻度，摇匀，再以5硝酸溶液（4.2.5）为载流，硼氢化钾溶液（4.2.9）为还原剂在原子荧光光谱仪上测定，同时测定空白溶液。8 结果计算 酸性土壤中有效砷、有效汞的含量 以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg）表示，按公式（1）计算：1000oVDm.(1)式中：由校准曲线查出的试样中砷或汞的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；o 由校准曲线查出的空白试液中砷或汞的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V 加入的浸提剂体积，单位为毫升（mL）；D试样溶液的稀释倍数；m试样的质量，单位为克（g）。以重复测定结果的算术平均值表示，保留至小数点后三位。9 允许差 本方法测定酸性土壤样品中有效砷和有效汞的允许差值分别见表3和表4。表3 酸性土壤中有效砷测定结果允许差 测定值范围/（mg/kg）实验室内相对标准偏差 实验室间相对标准偏差 0.020.3 20%30%0.3 10%20%DB35/T 14592014 6 表4 酸性土壤中有效汞测定结果允许差 测定值范围/（mg/kg）实验室内相对标准偏差 实验室间相对标准偏差 0.0030.03 20%30%0.03 10%20%DB35/T 14592014 福建省地方标准 酸性土壤中有效砷、有效汞的测定 原子荧光法 DB35/T 14592014*2014年 11 月第一版 2014年 11 月第一次印刷