ICS 13.060.01 Z 16 DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 24642016 水中甲基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 Determination of methyl mercury in water HPLC-AFS methods 2016-05-31发布 2016-07-01实施吉林省质量技术监督局 发布 DB22/T 24642016 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1和GB/T 20001.4标准规则起草。本标准由吉林省质量技术监督局提出。本标准由吉林省卫生和计划生育委员会归口。本标准起草单位：吉林省产品质量监督检验院。本标准主要起草人：周兰影、王洋、庞博、郭迎迎、杨震、陶红。DB22/T 24642016 1 水中甲基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 1 范围 本标准规定了水中甲基汞的测定原理、试剂与材料、仪器与设备、分析步骤、结果计算和表述、精密度。本标准适用于地表水、生活污水、工业废水中甲基汞的测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 水样通过改性的C18固相萃取小柱净化，收集液与混合还原剂和盐酸发生氢化反应，用液相色谱分离，原子荧光法检测，外标法定量。4 试剂与材料 除非另有说明，所用试剂均为优级纯，实验室用水符合GB/T 6682规定的一级水。4.1 甲醇（CH3OH）（分析纯）。4.2 甲醇（CH3OH）。4.3 乙腈（CH3CN）。4.4 乙酸铵（CH3 COONH4）。4.5 L-半胱氨酸（HSCH2CH（NH2）COOH）。4.6 盐酸（HCl）。4.7 硼氢化钾（KBH4）。4.8 二乙基二硫代氨基甲酸钠（C5H10NNaS23H2O）（分析纯）。4.9 甲基汞标准溶液（CAS NO：22967-92-6，浓度：10 g/mL，1.2 mL）。4.10 甲基汞标准储备液：移取甲基汞标准溶液（4.9）500 L 于100 mL 容量瓶中，用甲醇定容，制成浓度为 50 g/L 的甲基汞标准储备溶液，4保存，备用。4.11 甲基汞标准工作溶液：分别准确移取甲基汞标准储备液（4.10）10.00 mL、5.00 mL、2.50 mL、1.00 mL、0.50 mL于 50 mL 容量瓶中，用甲醇稀释定容，得到 浓度为 10 g/L、5.0 g/L、2.5 g/L、1.0 g/L、0.5 g/L 标准工作溶液。4.12 10%乙腈洗脱液：称取乙酸铵（4.4）5.0 g，L-半胱氨酸（4.5）1.2 g，溶于少量水中，加入乙腈（4.3）100 mL，全部移入 1 L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.13 改性液：1 g/L 二乙基二硫代氨基甲酸钠（4.8）（DDTC）。DB22/T 24642016 2 4.14 醋酸纤维滤膜：0.22 m。4.15 C18 固相萃取小柱：100 mg，1 mL。5 仪器与设备 5.1 液相-原子荧光联用仪。5.1.1 液相色谱参考条件如下：a)色谱柱：Venusil MP C18色谱柱（1504.6 mm，5 m）；b)流动相：乙腈-145 mmol/L 乙酸铵-20 mmol/L 半胱氨酸（5+45+50）混合液，经 0.45 m滤膜过滤后，在超声波清洗器中超声 20 min；c)流速：1.0 mL/min；d)进样体积：100 L。5.1.2 原子荧光参考条件如下：a)负高压：290 V；b)电流：30 mA；c)载气流量：300 mL/min；d)屏蔽气流量 1000 mL/min；e)原子化器高度 10 mm；f)原子化器温度 200。g)形态分析参考条件如下：h)载液：1.0 mol/L 盐酸溶液；i)还原剂：5 g/L 氢氧化钾-1 g/L 硼氢化钾溶液。5.2 其它 5.2.1 天平：感量 0.01 g。5.2.2 分析天平:感量0.1 mg。5.2.3 离心机：最大相对离心力 5030 g。5.2.4 超纯水制备仪。5.2.5 超声波清洗仪。5.2.6 固相萃取仪 6 分析步骤 6.1 试样制备和处理 6.1.1 C18 柱改性 依次用甲醇5 mL、水5 mL冲洗活化100 mg/1 mL的C18固相萃取小柱，加1 g/L DDTC改性液5 mL进行改性。6.1.2 水样处理 DB22/T 24642016 3 取水样5 mL以3000 r/min离心5 min，上清液用0.2 mol/L盐酸溶液调节pH在4.05.0之间，过改性后的C18小柱，然后移取10%乙腈洗脱液4 mL，流速约1.5 mL/min，收集洗脱液，浓缩定容至2 mL，过0.22 m 滤膜，用液相色谱-原子荧光仪测定。6.2 空白试验 试验中除水样外其余按照6.1处理，采用液相色谱-原子荧光仪测定。6.3 测定 6.3.1 标准曲线的绘制 按照4.11配制标准工作溶液，以荧光强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。甲基汞标准品的色谱图见附录A。6.3.2 试样定量 试料注入液相色谱-原子荧光仪，根据标准曲线定量。7 结果计算和表述 试样中甲基汞含量的计算公式如下：120)c-c（VVX=.(1)式中：X 试样中甲基汞的含量，单位为微克每升（g/L）；c 由工作曲线算出的试样溶液中甲基汞的浓度，单位为微克每升（g/L）；0c 由工作曲线算出的空白试验中甲基汞的浓度，单位为微克每升（g/L）；2V 定容后试液最终体积，单位为毫升（mL）；1V 水样的体积，单位为毫升（mL）；结果取两次测定结果的平均值，保留三位有效数字。8 方法检出限 本标准方法中甲基汞液相色谱-原子荧光法检出限为0.5 ng/L。9 精密度 9.1 在重复性测定的条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的 8%。9.2 在再现性测定的条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的 10%。DB22/T 24642016 4 A A 附 录 A（资料性附录）甲基汞标准品的色谱图 图A.1 甲基汞标准品的色谱图 _