ICS 13.080.10 CCS Z 10 31 上 海 市 地 方 标 准 DB 31/T 14662024 土壤和地下水 石油烃（C10-C40）中脂肪族和芳香族分类及分段的测定 气相色谱法 Soil and underground water-Determination of aliphatic and aromatic classification and segmentation in petroleum hydrocarbons(C10-C40)-Gas chromatography 2024-04-02发布 2024-07-01实施 上海市市场监督管理局 发 布 DB 31/T 14662024 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.2 7 样品.2 8 分析步骤.3 9 结果计算与表示.5 10 检出限.7 11 准确度.7 12 质量保证和质量控制.7 13 废物处理.7 14 注意事项.8 附录 A（资料性）芳香族标准溶液中化合物名称.9 附录 B（资料性）方法的准确度.10 DB 31/T 14662024 II 前 言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由上海市生态环境局提出并组织实施。本文件由上海市生态环境局归口。本文件起草单位：上海市环境监测中心。本文件主要起草人：张建萍、李忆馨、王臻、沈燕军。DB 31/T 14662024 1 土壤和地下水 石油烃（C10-C40）中脂肪族和芳香族分类及分段的测定 气相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1 范围 本文件规定了土壤和地下水中石油烃（C10-C40）中脂肪族和芳香族分类及分段气相色谱法测定的方法原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、检出限等的要求。本文件适用于土壤中石油烃（C10-C40）浓度高于826 mg/kg和地下水中石油烃（C10-C40）浓度高于0.6 mg/L的脂肪族和芳香族分类及分段的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ 8942017 水质 可萃取性石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法 HJ 10212019 土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 石油烃（C10-C40）中脂肪族 aliphatic in petroleum hydrocarbons（C10-C40）石油烃（C10-C40）中具有脂肪特性的混合物。3.2 石油烃（C10-C40）中芳香族 aromatic in petroleum hydrocarbons（C10-C40）石油烃（C10-C40）中具有芳香特性的混合物。注：脂肪特性混合物包括烷烃、烯烃、炔烃和环烷烃及其衍生物，芳香特性混合物包括单环芳烃、多环芳烃及其衍生物。4 方法原理 石油烃（C10-C40）提取液，经固相萃取柱吸附，依次用正己烷洗脱得到石油烃（C10-C40）中脂肪族，用二氯甲烷洗脱得到石油烃（C10-C40）中芳香族，洗脱液分别浓缩定容后，经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器（flame ionization detector，FID）检测，保留时间定性，外标法定量。DB 31/T 14662024 2 5 试剂和材料 试剂和材料包括但不限于：a)正己烷（C6H14）：HPLC 级；b)二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC 级；c)石油烃（C10-C40）中脂肪族标准溶液：（C10-C40）=31000 mg/L。单组分正构烷烃质量浓度均为 1000 mg/L，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液；d)石油烃（C10-C40）中芳香族标准溶液：=32000 mg/L。16 种多环芳烃混合标准溶液，单组分芳香烃化合物质量浓度均为2000 mg/L，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液。具体化合物种类见附录A；e)石油烃（C10-C40）中芳香族标准使用液：=3200 mg/L，溶剂为正己烷；f)无水硫酸钠（Na2SO4）：在 450下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存；g)氮气：纯度99.999%；h)氢气：纯度99.99%；i)空气：经变色硅胶除水和经除烃管除烃的空气，或经 5 分子筛净化的无油空气。除非另有说明，分析时均使用分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6 仪器和设备 气相色谱仪 选用的气相色谱仪应具备分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器（FID）和柱补偿功能，能实现一定时间范围内峰面积加和功能。色谱柱 石英毛细管色谱柱，长30 m，内径320 m，膜厚0.25 m，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或其它等效的色谱柱。浓缩装置 氮吹浓缩仪或旋转蒸发装置，或其他等效浓缩装置。固相萃取柱 混合型弱阴离子交换反相柱，填料规格为：含亲水基团的聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物上键合哌嗪基团，粒径50 m、孔径80、比表面积800 m2/g，柱规格为：柱体积12 mL、填料填量1500 mg。微量注射器 注射器容量为10 L、100 L、1000 L。其它 烧杯、浓缩管、进样小瓶等一般实验室常用仪器和设备。7 样品 样品采集和保存 DB 31/T 14662024 3 7.1.1 按 HJ 10212019中7.1的相关规定进行土壤和沉积物样品的采集和保存。7.1.2 按 HJ 8942017 中7.1的相关规定进行地下水样品的采集和保存。7.1.3 石油烃（C10-C40）提取液，4以下密封、避光保存，于 40 d内完成分析。样品的制备 7.2.1 按 HJ 10212019中7.2至7.4的相关规定进行土壤和沉积物样品的提取和净化。7.2.2 按 HJ 8942017 中7.2的相关规定进行地下水样品的提取和净化。7.2.3 若提取液溶剂为非正己烷，需进行溶剂转换至正己烷，再定容至 1.0 mL。试样的制备 7.3.1 固相萃取柱活化 使用符合5.1 b）的二氯甲烷15 mL，按每次5 mL共三次活化符合6.4的固相萃取柱，再使用符合5.1 a）的正己烷10 mL，按每次5 mL共二次活化该柱，每次加入试剂前应等柱上溶剂近干。7.3.2 石油烃（C10-C40）中脂肪族试样的收集 将1 mL石油烃（C10-C40）提取液全部转移至7.3.1中已活化后的固相萃取柱中，收集石油烃（C10-C40）中脂肪族流出液，待柱上提取液近干时，使用符合5.1 a）的正己烷6 mL，按每次2 mL共三次洗脱该柱，在同一收集管中继续收集石油烃（C10-C40）中脂肪族流出液至近干。将石油烃（C10-C40）中脂肪族流出液浓缩，定容至1.0 mL。7.3.3 石油烃（C10-C40）中芳香族试样的收集 待 7.3.2 中固相萃取柱上正己烷近干时，使用符合5.1b）的二氯甲烷 10 mL，按每次 5 mL共二次洗脱该柱，收集全部石油烃（C10-C40）中芳香族流出液。将石油烃（C10-C40）中芳香族流出液浓缩，定容至1.0 mL。实验室空白试样的制备 取符合5.1 a）的正己烷1 mL，按与7.3试样的制备相同的步骤进行实验室空白试样的制备。8 分析步骤 气相色谱参考条件 8.1.1 进样口温度：300。8.1.2 进样方式：不分流进样。8.1.3 柱温：初始温度50保持2 min，以 40/min的速率升至 230，以 20/min的速率升至 320保持 20 min。8.1.4 气体流量：符合5.1g）的氮气：1.5 mL/min，符合 5.1h）的氢气：30 mL/min，符合 5.1i）的空气：300 mL/min。8.1.5 检测器温度：325；进样量：1.0 L。校准 8.2.1 保留时间窗的确定 8.2.1.1 石油烃（C10-C40）中脂肪族各段的保留时间应符合表。