ICS 67.250 X 08 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 5071 2019 食品接触 用涂料及 涂层中 1,4-丁二醇 含量的 测定 气相 色谱-质谱 法 2019-09-23 发布 2019-10-23 实施 河 北 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB13/T 5071 2019 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由河 北省 市场 监督 管理提 出并 归口。本标准 起草 单位：河 北省 环保产 品质 量监 督检 验研 究院。本标准 主要 起草 人：张学 晶、吕 晓飞、雷 婧、蔡立 鹏、陈 畅、肖军、赵 晓甫、赵启 超、孙智 魁、张明、张绵 绵。DB13/T 5071 2019 1 食品接 触用涂料 及涂层 中 1,4-丁 二醇 含 量的测定 气 相色谱-质 谱法 1 范围 本标准 规定 了食 品接 触用 涂料及 涂层 中1,4-丁 二醇 含量的 测定 原理、试 剂和 材料、仪器 与设 备、样品处 理、试验 数据 处理 以及精 密度。本标准 适用 于 食 品接 触用 涂料及 涂层 中1,4-丁 二醇 含量的 测定。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 注日 期的版 本适 用于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和 试 验方 法。3 原理 样品中1,4-丁二 醇用 甲醇 超声提 取，提 取液 过滤 后，采用气 相色 谱-质谱 仪 进 行 测定。采 用选 择离子监测 模式（SIM），以 保 留时间 和碎 片的 丰度 比定 性，外 标法 定量。4 试剂和 材料 水为GB/T 6682 规定 的一 级 水，除 另有 规定 外，试剂 均为分 析纯。4.1 1,4-丁 二醇（CAS：110-64-3）标 准物 质：纯度 大 于99%。4.2 甲醇：色谱 纯。4.3 1,4-丁 二醇 标准 储备 溶液（1 mg/mL）：称取1,4-丁 二醇标 准 品50 mg（精确 至 0.1 mg），用 甲醇溶解 并准 确定 容 至 50 mL，摇 匀，于4 冰 箱中 保存。4.4 1,4-丁 二醇 标准 中间 液（1 g/mL）：准确 移取 标准 储备 液 0.1 mL 于100 mL 容量 瓶中，加 入甲醇定容 至 100 mL，摇匀，于 4 冰 箱中 保存。4.5 1,4-丁 二醇 标准 使用 液：分别准 确移 取标 准中 间 液0.2 mL、0.4 mL、0.8 mL、1.0 mL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL 于7 个10 mL 容 量瓶 中，分别 加入 甲 醇定容 至刻 度，此标 准系 列工作 液 中 1,4-丁 二醇的浓度 分别 为 0.02 g/mL、0.04 g/mL、0.08 g/mL、0.10 g/mL、0.20 g/mL、0.40 g/mL、0.80 g/mL。5 仪器与 设备 DB13/T 5071 2019 2 5.1 气相色 谱-质谱 联用 仪：配 电子轰 击离 子源（EI）。5.2 分析天 平：最小 分度 值 0.0001 g 和 0.001 g。5.3 超声波 提取 器。5.4 离心机（转 速不 低 于 5000 r/min）。6 样品处 理 刮取约1 g 涂 层样 品，粉碎 混匀后 称取0.2 g（精 确至0.001 g）于10 mL 离心 管 中，加 入5 mL 甲 醇，室温超 声提 取30 min，然 后5000 r/min离心5 min，上清液 转移 至5 mL 容 量瓶 中，用 甲醇 定容 至刻 度 并摇匀，取1 mL 提 取液 过0.22 m有 机滤 膜，进行 气相 色谱-质谱 仪分 析。同时 做 空白试 验。7 测定 7.1 气相色 谱条 件 气相色 谱条 件列 出如 下：a)色谱柱：DB-WAX 石 英毛 细 管柱，柱 长30 m，内径0.25 mm，膜 厚 0.25 m，或 相当者；b)程序升 温：初始 柱 温 70，保 持1 min，以20/min 升温 至 220，保 持5 min；c)进样口 温度：230；d)载气：氦气（纯 度99.999%），流 速 1 mL/min；e)进样方 式：脉冲 不分 流进 样；进 样脉 冲压 力：206850 Pa；时间：0.5 min；f)进样量：1 L。7.2 质谱条 件 质谱条 件列 出如 下：a)色谱与 质谱 接口 温度：250；b)离子源 温度：230；c)电离方 式：电子 轰击 离子 源（EI）；d)电离能 量：70 eV；e)溶剂延 迟：4 min；f)监测方 式：选择 离子 监测（SIM）模 式，定量 离子m/z 为42，定性 离子m/z 为 57、31、71，离子丰 度比：100:27:61:28。7.3 绘制标 准工 作曲 线 将系列 标准 使用 液分 别注 入气相 色谱-质 谱仪 中，测 定1,4-丁二 醇定 量离 子的 峰面积，以 标准 工 作液的浓 度为 横坐 标，以1,4-丁二 醇定 量离 子的 峰面 积 为纵坐 标，绘制 标准 曲线。1,4-丁二 醇标 准物 质的气相 色谱-质 谱总 离子 流 图见附 录A。7.4 试样溶 液的 测定 将试样 溶液 注入 气相 色谱-质谱仪 中，得到1,4-丁二 醇 定量 离子 的峰 面积，根 据标准 曲线 得到 待测液中1,4-丁 二醇 的浓 度。在相同 条件 下，对空 白溶 液进行 测定。DB13/T 5071 2019 3 7.5 定性 试样待 测液 和标 准物 质的 选择离 子在 相同 保留 时间 处(0.5%)出现，并 且对 应质谱 碎片 离子 的 质荷比与 标准 物质 一致，其 丰度比 与标 准物 质相 比应 符合表1，可定 性确 证目 标 分析物。表1 离子 相对 丰度 比最 大 允许偏 差 相对离子丰度（R），%R 50 20R 50 10R 20 10 允许的最大偏差，%1 0 1 5 2 0 50 8 结果计 算 试样中1,4-丁二 醇的 含量 按式（1）计算：10001000)(0 mK V C CXi（1）式中：X 试样 中1,4-丁 二 醇的含 量，单位 为毫 克每 千克（mg/kg）；Ci 试 样提 取液 中1,4-丁二 醇的 浓度，单 位为 微 克每毫 升（g/mL）；C0 空 白中1,4-丁二 醇的浓 度，单位 为微 克每 毫升（g/mL）；V 提 取液 定容 体积，单位 为毫 升（mL）；K 稀 释因 子；1000 转 换系 数；m 试 样的 质量，单 位为克（g）。注：结果保留至小数点后一位。9 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的 绝 对差 值不得 超过 算术 平均 值的15%。10 检出限 和定 量限 以称样 量0.2 g，定容 至5 mL，按 6和7步骤 进 行测 定，方 法检出 限为0.125 mg/kg，定量限 为0.5 mg/kg。DB13/T 5071 2019 4 A A 附 录 A（资料 性附 录）1,4-丁 二醇 标准 溶液 气相 色谱-质谱 总离 子流 图 A.1 1,4-丁 二醇 标准 样溶 液（0.8 g/mL）气 相色 谱-质 谱总离 子流 图A.1 如 下：图A.1 1,4-丁 二醇 标准 样 溶液（0.8 g/mL）气相 色谱-质谱 总离 子流 图 _