ICS 55.080 A 82 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 50702019 食品接触 用塑料树 脂及制品 中 2-甲基-1,3-丁二 烯的测定 和迁移量 的测定 气相色谱 法 2019-09-23 发布 2019-10-23 实施 河 北 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB13/T 5070 2019 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由河 北省 市场 监督 管理局 提出。本标准 起草 单位：河 北省 环保产 品质 量监 督检 验研 究院。本标准 主要 起草 人：赵晓 甫、吕 晓飞、赵 慧、高晓 哲、陈 畅、顾明、刘 新星、刘肖 肖、郝盼 盼、韩云皓。DB13/T 5070 2019 1 食 品接触 用塑料树 脂及制 品中 2-甲基-1,3-丁 二烯的 测定和 迁移量的 测定 气相 色谱法 1 范围 本标准 规定了 食品接 触用 塑料树 脂及制 品中2-甲基-1,3-丁 二烯 的 测定 和迁移 量的测 定的原 理、试剂 和材 料、仪器 与设 备、样品处理、试验 步骤、结 果计算 以及 精密 度。本标准 适用 于食 品接 触用 塑料树 脂及 制品 中2-甲基-1,3-丁 二烯 的测 定和 迁移 量的测 定。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅注 日期 的 版本适 用于 本文 件。凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所 有 的修改 单）适用 于本 文件。GB 5009.156-2016 食品 安全国 家标 准食 品接 触材 料及制 品迁 移试 验预 处理 方法通 则 GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和 试 验方 法 GB 31604.1-2015 食品 安 全国家 标准 食品 接触 材料 及制品 迁移 试验 通则 2-甲基-1,3-丁 二烯 的测 定 3 原理 食品接 触用 塑料 树脂 及制 品经N,N-二 甲基 甲酰 胺溶 解或分 散于 顶空 瓶中，加 热 使待测 成分 达到 气液平衡，然后 定量 吸取 顶空 气进行 气相 色谱 测定，根 据保留 时间 定性，n-戊烷 作为内 标物，以 内标 法定 量。4 试剂和 材料 水为GB/T 6682 规定 的一 级 水，除 另有 规定 外，试剂 均为分 析纯。4.1 N,N-二 甲基 甲酰 胺（DMF）：在2-甲基-1,3-丁 二烯 和 n-戊烷 保留 时间 处无 干 扰峰。4.2 2-甲基-1,3-丁 二烯（C5H8，CAS 号：78-79-5）：2000 g/mL，或 经国 家认 证 并授予 标准 物质 证书的标 准物 质。4.3 n-戊烷（C5H12，CAS 号：106-66-0）：纯度 大 于99.5%，或 经国 家认 证并 授予 标 准物质 证书 的标 准物质。4.4 2-甲基-1,3-丁 二烯 标准 储 备溶液：准确 吸取 2-甲基-1,3-丁二 烯标 准品1.0 mL，置 于 10 mL 容量瓶中，用N,N-二甲 基甲 酰 胺稀释 并定 容，此储 备液 中2-甲基-1,3-丁二 烯浓 度为200 g/mL。4.5 2-甲基-1,3-丁 二烯 标准 使 用液：分别 准确 移取 标准 储备 液 0.1 mL、0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、0.5 mL，分 别置 于 10 mL 容量瓶 中，用 N,N-二甲 基 甲酰胺 稀释 至刻 度，混匀，备用，此 系列 标准 使用液中2-甲基-1,3-丁 二烯 浓度分别为2 g/mL、4 g/mL、6 g/mL、8 g/mL、10 g/mL。DB13/T 5070 2019 2 4.6 n-戊烷 标准 溶液 配制：按 照与 4.4 相 同的 过程 用 N,N-二甲 基甲 酰胺 配制 一份 浓度约 为 10 g/mL的 n-戊烷 标准 溶液。5 仪器与 设备 5.1 气相色 谱仪：配 氢火 焰离 子化检 测器（FID）；5.2 顶空自 动进 样器；5.3 分析天 平：最小 分度 值0.1 mg 和0.01 g；5.4 20 mL 顶空 瓶；5.5 100 L 微 量注 射器。6 样品处 理 将样品 剪成 碎片，称 取0.5 g（精 确至0.01 g）样品 装 入顶空 瓶中，加 入5.0 mL N,N-二 甲基 甲酰 胺，立即加 盖密 封，用100 L 微量注 射器 在顶 空瓶 中加 入100 L n-戊烷 标 准溶 液，充分 振荡，使 瓶中 试样完全溶 解，待测。同 时做 空白试 验。7 试验步 骤 7.1 顶空进 样器 条件 顶空进 样器 条件 列出 如下：a)炉温温 度：70；b)保温时 间：30 min；c)取样针 温度：80；d)传输线 温度：100；e)进样量：1 mL。7.2 气相色 谱条 件 气相色 谱条 件列 出如 下：a)色谱柱：6%氰 丙基 苯基 甲 基聚硅 氧烷 毛细 管柱，柱 长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 m，或相当者；b)程序升 温：35 保持 10 min，以 10/min 升至 120，25/min 升至 220；c)进样口 温度：220；d)检测器 温度：250；e)载气：氮 气；f)载气 流 速:1.2 mL/min。7.3 绘制标 准工 作曲 线 取5只 预先 加入5 mL N,N-二甲基 甲酰 胺 的 顶空 瓶，分别加 入100 L n-戊 烷标 准溶液，再 依次 加入100 L2-甲基-1,3-丁二 烯 系列标 准使 用液，此 时校 准溶液 中的2-甲基-1,3-丁 二烯含 量相 当于0.2 g、DB13/T 5070 2019 3 0.4 g、0.6 g、0.8 g、1.0 g。将装 有标准 系列 溶液 的顶空 瓶置 于顶 空进 样器 上，取 液上 气进 行气相色谱 测定，得 到相 应 的色谱 峰。以2-甲基-1,3-丁二烯 含量 为横 坐标，2-甲基-1,3-丁二 烯峰 面积 和n-戊烷 峰面 积的 比值 为纵 坐标绘 制标 准曲 线。7.4 试样的 测定 及空 白试 样的 测定 气相色 谱调 至最 佳工 作状 态，将 装有 待测 液的 顶空 瓶置于 顶空 进样 器上，待 稳定后 取液 上气 进气 相色谱，进行测 定，得到相 应2-甲基-1,3-丁二 烯与n-戊烷的 色谱峰，根 据保留 时间定 性，根 据试 样中2-甲基-1,3-丁二 烯与 内标 物n-戊烷 峰面 积比 值定 量。在相同 条件 下，对空 白试 液进行 测定。8 结果计 算 试样中2-甲基-1,3-丁二 烯 的含量X 按 式（1）计算：（1）式中：X 试 样中2-甲基-1,3-丁二烯 的含 量，单位 为毫 克每千 克（mg/kg）；C 根据 标准 工作 曲线 得出 待 测试 液中2-甲基-1,3-丁二 烯的 含量，单 位为 微克（g）；C0 根据 标准 工作 曲线 得出 空 白试 液中2-甲基-1,3-丁二 烯的 含量，单 位为 微克（g）；1000 换 算系 数；m 试样 的质 量，单位 为 克（g）。结果保 留至 小数 点后 两位。9 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值不得 超过 算术 平均 值的10%。10 检出限 与定 量限 方法检 出限 为0.08 mg/kg，定量 限为0.22 mg/kg。2-甲基-1,3-丁 二烯 迁移 量 的测定 11 原理 食品接 触塑料 树脂及 制品 采用食 品模拟 物浸 泡，2-甲基-1,3-丁 二烯迁 移到 浸 泡液中，取一 定量 的模拟物 浸泡 液加 入顶 空瓶 中，加 热使 待测 成分 达到 气液平 衡，然后 定量 吸取 顶空气 进行 气相 色谱 测定，根据保 留时 间定 性，n-戊 烷作为 内标 物，以内 标法 定量。12 试剂和 材料 水为GB/T 6682 规定 的一 级 水，除 另有 规定 外，试剂 均为分 析纯。DB13/T 5070 2019 4 12.1 N,N-二 甲基 甲酰 胺（DMF）：在 2-甲基-1,3-丁 二烯 和 n-戊烷 保留 时间 处无 干 扰峰。12.2 2-甲基-1,3-丁 二烯（C5H8，CAS 号：78-79-5）：2000 g/mL，或经 国家 认证 并授予 标准 物质 证书的标 准物 质。12.3 n-戊烷（C5H12，CAS 号：106-66-0）：纯度 大 于99.5%，或 经国 家认 证并 授予 标 准物质 证书 的标准物质。12.4 水基、酸性、酒 精类、油 基食品 模拟 物：所用 试剂 依据 GB 31604.1 的 规定，配制 按 GB 5009.156操 作。12.5 2-甲基-1,3-丁 二烯 标准 储 备溶液：准确 吸取 2-甲基-1,3-丁二 烯标 准品1.0 mL，置 于 10 mL 容量瓶中，用 N,N-二 甲基 甲 酰胺稀 释并 定容，此 储备 液中2-甲基-1,3-丁 二烯 浓度 为200 g/mL。12.6 2-甲基-1,3-丁 二烯 标准 使 用液：分别 准确 移取 标准 储备 液 0.1 mL、0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、0.5 mL，分 别置 于10 mL 容量瓶 中，用 N,N-二甲 基 甲酰胺 稀释 至刻 度，混匀，备用，此 系列 标准 使用液中 2-甲基-1,3-丁 二烯 浓度分别 为2 g/mL、4 g/mL、6 g/mL、8 g/mL、10 g/mL。12.7 n-戊烷 标准 溶液 配制：按 照 与12.5 相 似的 过程用N,N-二甲基 甲酰 胺配 制一 份浓 度约为10 g/mL的 n-戊烷 标准 溶液。13 仪器和 设备 13.1 气相色 谱仪：配 氢火 焰离 子化检 测器（FID）。13.2 顶空自 动进 样器。13.3 分析天 平：最小 分度 值0.1 mg 和0.01 g。13.4 20 mL 顶空 瓶。13.5 100 L 微 量注 射器 14 试液的 制备 14.1 迁移试 验 按照GB 5009.156 及GB 31604.1 的要求，对 样品进 行迁移试 验，得到的 食品 模拟物试 液。如果该试液不 能马上 进行 下一步 试验，应将该 试液 于4 下 保存，试验时 取出 所得到 的食品 模拟物 试液，待恢复至室 温后 进行 下一 步试 验。14.2 浸泡液 的处 理 食品模 拟物 配制 过程 参照GB 5009.156 用5 mL 移 液器 移取5.0 mL 食 品模 拟物 装 入 已知 质量 的 顶 空瓶中，准确 称量 移入 液体 质量，立即 加盖 密封，用100 L 微 量注 射器 在顶 空瓶 中加 入50 L N,N-二甲基甲酰胺 和50 L n-戊 烷标 准溶液，混 合均 匀，待测。同时 做空 白试 验。15 试验步 骤 DB13/T 5070 2019 5 15.1 顶 空进 样器 条件 顶空进 样器 条件 列出 如下：a)炉温温 度：70 b)保温时 间：30 min c)取样针 温度：80 d)传输线 温度：100 e)进样量：1 mL 15.2 气相色 谱条 件 气相色 谱条 件列 出如 下：a)色谱柱：6%氰丙 基苯 基甲 基聚硅 氧烷 毛细 管柱，柱 长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 m，或相当者；b)程序升 温：35 保持 10 min，以 10/min 升至 120，25/min 升至 220；c)进样口 温度：220；d)检测器 温度：250；e)载气：氮 气；f)载气流 速:1.2 mL/min；15.3 绘制标 准工 作曲 线 5 只 顶 空 瓶 中分 别 按 照14.2的 试 液 制 备过 程 统 一加 入不 含2-甲基-1,3-丁 二 烯 的食 品 模 拟 物，只 将14.2过 程中 加入 的50 L N,N-二 甲基 甲酰 胺换 成50 L 2-甲基-1,3-丁 二烯 系列 标准溶 液，此时 校准 溶液中的2-甲基-1,3-丁二 烯 含量分 别是0.1 g、0.2 g、0.3 g、0.4 g、0.5 g。同 试样 测定，顶 空法注入 色谱仪，计 算 2-甲基-1,3-丁二 烯和n-戊烷 峰 面积比 值。以2-甲基-1,3-丁二烯 含量为 横坐 标，2-甲基-1,3-丁 二烯 峰面 积 和n-戊 烷峰 面积 的比 值为 纵坐标 绘制 标准 曲线。根 据 试样中2-甲基-1,3-丁二烯与内 标物n-戊 烷峰 面积 比值计 算定 量。15.4 试样溶 液的 测定 及空 白溶 液的测 定 气相色 谱调 至最 佳工 作状 态，将 装有 待测 液的 顶空 瓶置于 顶空 进样 器上，待 稳定后 取液 上气 进气 相色谱，进行测 定，得到相 应2-甲基-1,3-丁二 烯与n-戊烷的 色谱峰，根 据保留 时间定 性，根 据试 样中2-甲基-1,3-丁二 烯与 内标 物n-戊烷 峰面 积比 值定 量。在相同 条件 下，对空 白试 液进行 测定。16 计算结 果 由标准 曲线 中得 到试 样溶 液中2-甲基-1,3-丁 二烯 的 含量，按GB 5009.156 进行 迁移量 计算，得 到食品接触 塑料 树脂 及制 品中2-甲基-1,3-丁二 烯 的 迁移 量。17 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值不得 超过 算术 平均 值的10%。18 检出限 与定 量限 方法检 出限 为0.008 mg/kg，定量 限为0.022 mg/kg。_