ICS 13.030.99 Z 05 DB32 江 苏 省 地 方 标 准 DB32/T 3583-2019 生物中氚和碳-14 的测定 液体闪烁计数法 Determination of tritium and carbon-14 in biaological samples Liquid scintillation method 2019-04-08 发布 2019-04-30 实施 江 苏 省 市 场 监 督 管 理 局江 苏 省 生 态 环 境 厅 发布 DB32/T 3583 2019 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 结 果计 算与 表示.6 8 精 密度 和准 确度.8 9 质 量保 证和 质量 控制.9 10 废 物处 理.10 附录 A（资料 性附 录）正确使 用本 标准 的说 明.11 DB32/T 3583 2019 II 前 言 本标准 按 照 GB/T 1.1 给 出 的规则 进行 编写。本标准 附 录 A 为 资料性 附 录。本标准 由江 苏省 生态 环境 厅提出 并归 口。本标准 主要 起草 单位：江 苏省核 与辐 射安 全监 督管 理中心。本标准 主要 起草 人：王利 华、张 起虹、陶 盛辉、沈 乐园、赵锐、刘 静、陈辛。DB32/T 3583 2019 1 生 物中氚 和碳-14 的 测定 液 体闪烁 计数法 1 范围 本标准 规定 了测 定生 物中 氚和碳-14 的 液体 闪烁 计数 法原理、试 剂、仪器、操 作流程、质 量控 制 等内容。本标准 适用 于动 物、植物 中自由 水氚、有 机结 合氚 和碳-14 的测 定。典型条 件下，自 由水 氚探 测 下限可 达 0.90 Bq/L 或 0.72 Bq/kg 鲜，有 机结 合氚 探测 下限可 达 0.90 Bq/L或 0.20 Bq/kg 鲜，碳-14 探 测下限 可 达 4.17 Bq/kg 鲜或 0.091 Bq/g 碳。具体 参 见附 录 A.1。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 标准 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅注 日期 的 版本适 用于 本标 准；凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本适 用于 本标 准。GB/T 10259 液 体闪 烁计 数 器 GB 12379 环境 核辐 射监测 规定 HJ/T 61 辐射 环境 监测 技 术规范 3 方法原 理 自由水 氚（TFWT）：新 鲜 的生物 样品 经真 空冷 冻后，存 在 于 组织、细 胞和 细 胞间隙 中 游 离态 的水结冰，再次 解冻 后，成为 自由水，水 经纯 化后 与闪 烁液混 匀，用低 本底 液闪 计数器 测定 样品 中 氚 的 放 射性活度 浓度。有机结合氚（OBT）和碳-14：冻干或烘干后的生物样品放入氧化燃烧 装置 中，通氧气，加热氧化燃烧，生物 样品中 有 机结 合氢及 碳转 化成 水蒸 汽和 二氧化 碳气 体，分别 通过 冷凝收集 和 氢氧 化 钠 碱 性 溶液吸收，形成冷凝 水和CO32-；冷凝 水 进一步纯化后与闪烁液混匀，用 低本底液闪计数器测定有 机结合氚的放射性活度浓 度；CO32-进一步 转化 成碳酸钙沉淀，与闪烁液混匀 形成悬浮物，用低本底液 闪计数器测定 碳-14 的放 射性 活度 浓度。4 试剂和 材料 除非另 有说 明，分析 时均 使用符 合国 家标 准的 分析 纯化学 试剂，实 验用 水为 新制备 的去 离子 水 或 蒸馏水。4.1 高 锰酸 钾（KMnO4），纯度。4.2 铜 粉（Cu），纯 度。DB32/T 3583 2019 2 4.3 无 水碳 酸钠（Na2CO3），纯度。4.4 过 硫酸 钾（K2S2O8），纯度。4.5 氢 氧化 钠（NaOH），纯度。4.6 氢 氧化 钠溶 液，4 mol/L。称量 160 g 氢氧 化钠（4.5），去离 子水 定容 至 1 L。4.7 过 氧化 钠（Na2O2）,纯度。4.8 氯 化铵（NH4Cl），纯 度。4.9 氯 化钙（CaCl2），纯度。4.10 饱和 氯化 钙溶 液。4.11 葡萄 糖（C6H12O6），纯度。4.12 闪烁 液，光谱 纯。4.13 甲苯-TritonX-100 乳 化闪烁 液：0.4%2，5-二 苯基恶 唑 PPO 和 0.03%1，4-双-5-苯基恶唑基-2-苯 POPOP 甲苯 溶液 与乳 化 剂乙二 醇聚 氧乙烯 异 辛基 酚醚 TritonX-100 体积比 2.5：1。4.14 氚标准溶液：浓度 和待测试样 尽量相当，需经国内外权 威机构认定或计量检定机 构检定，并持 有相应的 活度 浓度 证明。4.15 碳-14 标 准溶 液：浓 度 和待测 试样 尽量 相当，需 经国内 外权 威机 构认 定或 计量检 定机 构检 定，并 持有相应 的活 度浓 度证 明。4.16 本底 氚水：深 地下 水、低水 平矿 泉水 或冰 川水。5 仪器和 设备 5.1 低 本底 液闪 计数 器：仪器的 性能 指标 应满 足 GB/T 10259 的要 求。5.2 生 物真 空冷 冻装 置，冷阱温 度-70 10。5.3 生 物水 分仪，可 读性 水分含 量为 0.01%；重复 性为 0.10%（2 g 样品）。5.4 生 物样 品电 动粉 碎机，功 率 3 kW，粉碎 细度 70-300 目。5.5 氧 化燃 烧装 置，温度 可达 1000 10。5.6 分 析天 平，感量 0.1 mg。5.7 蒸 馏烧 瓶（含蛇 形冷 凝管），100 mL。5.8 样 品瓶，聚 乙烯、聚 四氟乙 烯 或 低钾 玻璃，20 mL。5.9 一 般实 验室 常用 仪器 和设备。6 样品 6.1 样品的 采集 与保 存 生物样 品和 可食 部分 的采 集及预 处理 按 HJ/T 61 的 相关规 定执 行。生物样 品可 食部 分的 采集：按 HJ/T 61 的 要求 采取 样 品可食 部分 作为 分析 样品，需洗涤 的样 品，洗后用清 洁干 布擦 去表 面水 分，或 晾至 表面 水分 刚除 尽，立 即称 量，为鲜 样质 量。DB32/T 3583 2019 3 若生物 样不 能及 时处 理，应置 于 0 4 保鲜，长 期保存 的生 物样 品应 于-18 冷 冻保 存。6.2 样品的 制备 6.2.1 自由水 氚样 品 6.2.1.1 真 空冷 冻 取 1.0 kg 鲜 样，切碎 混匀，装入 生物 真空 冷冻 装置（5.2）的 快速 冻 干 瓶或 平 铺在铝 制隔 板上，真空冷冻 至样 品恒 重，分别 收集冻 干的 生物 干样 和冻 出的液 态水。6.2.1.2 自 由水 氚样 品制 备 量取 50 mL 300 mL 液态水样品 装入 蒸馏 烧瓶（5.7）中，按每 升样 品 1.0 g 的 比例加 入高 锰酸 钾（4.1），蒸 馏，收集 中间 部分馏 出液。6.2.1.3 生 物样 品含 水率 的测定 取 5 g 15 g 混 匀的 生物 鲜 样，放 入生 物水 分仪（5.3）样品 盘内，均 匀摊 开，测量自 由水 占生 物鲜样的质 量分 数 1；也 可以 将生物 鲜样 置 于 105 烘 箱内，烘至 恒重 后，称量 生物样 品前 后质 量差，计算自由 水占 生物 鲜样 的 质 量分 数 1，即为 生物 样品 的含水率。6.2.2 有机结 合氚 和碳-14 样品 6.2.2.1 样 品预 处理 经烘 箱 105 下 恒重 的生 物干样，用 生物 样品 电动 粉碎机（5.4）磨粉 后备 用。6.2.2.2 氧 化燃 烧装 置的 准 备 将氧化 剂铜 丝装 入氧 化燃 烧装置（5.5）的高 温催 化 区（图 1-1c）。取两 个干 净 的水蒸 汽冷 凝管，称重，记 为 m1，置冷 阱中 于-4 冷 却。量取 250 ml 氢氧化钠 溶液（4.6）分别 置 于两个 碱液 吸收 瓶内，按图 1 将 氧化 燃烧 装置 各吸 收部件 连接 起来。6.2.2.3 氧 化燃 烧 称取 50.0 g 100 g 粉状 生 物干样，装 入样 品燃 烧舟 内，表 面平 铺一 层铜 粉（4.2），置 于氧 化燃 烧装置的高 温氧 化区（图 1 b）内，关 闭高 温氧 化区 阀门，打开 气路 阀门，通入 氧 气或氧 气、氮气 混合 气体，气体流 速控 制 在 0.5 L/min 0.7 L/min，通气 1 min，赶净氧 化燃 烧管 内空 气；打开高 温催 化区（图 1 c）开关，温度 设定 在 700，启动 升温，当 高温 催化 区的温 度达 到 700 时，打开高 温氧 化区 开 关，温 度设定 在 100，有氚 化水 分流入 冷阱 接收 瓶，保持 这个温 度，直到 水分 流出 速度变 慢时 再缓 慢 升 温，并仔细观 察通 氧情 况，避免 碱液吸 收瓶 内的 气泡 大量 溢出；当 高温氧 化区 温度 达到 600 时，继续保持 1 h 左右，确 保样 品完 全氧 化，然 后切 断电 源，停止 通气。6.2.2.4 氧 化燃 烧产 物 的 收集 氚化水 分通 过冷 阱收 集于 接收瓶，供 有机 结合 氚分 析测定；二 氧化 碳气 体通 过氢氧 化钠 碱液 吸 收，DB32/T 3583 2019 4 供碳-14 分析 测定。b a c6834529氧 气或 氧气 和氮 气混 合气 体110总开关c 段开关a段开关b 段开关7气体流量 1 氧化燃烧装置；2 样品氧化燃烧管；3 冷阱；4 氚化水分吸收瓶；5 氢氧化钠碱液吸收瓶；6 铜丝；7 气体管路；8 氧气或氧气、氮气混合气体；9 温度、气体流量控制开关；10 燃烧舟；a 缓冲区；b 高温氧化区；c 高温催化区。图 1 生物中氚和碳-14 氧化燃烧装置示意图 6.2.2.5 有 机结 合氚 样品 的制备 称量冷 凝吸 收后 的水 蒸汽 吸收瓶 重量，记 为 m2。在 所收集 的冷 凝水 中加 入少 量的过 氧化 钠（4.7），调节溶 液 的 pH 值至 7 左 右，转入 100 mL 蒸馏瓶，加入 1 g 3 g 高 锰酸 钾（4.1），氧化 回流 约 2 h，若溶液仍 带色，可 再 加 2 g 左右高 锰酸 钾回 流 2 h，重 复氧化 回流，直 至溶 液完 全褪色，收 集中 间部 分 的馏出液。6.2.2.6 碳-14 样品 制备 将 已吸 收了 二氧 化碳 的氢 氧化钠 吸收 液转 入 到 1000 mL 的烧杯中，加入 氯化 铵（4.8），调 节 pH 值到 10 左 右，然后 用饱 和 氯化钙 溶液（4.10）滴定，直至 无白 色沉 淀产 生为 止。过 滤白 色沉 淀，分 别 用20 mL 去离子水 和无 水乙 醇洗 涤 1 次，在 105 烘 箱中烘 至恒 重，置于 干燥 器内冷 却后 研磨 备用。6.2.2.7 氧 化燃 烧装 置回 收 率的测 定 准确称 取 50 g 分 析纯 葡萄 糖粉末（4.11）按 照 6.2.2.16.2.2.6 方法 操作，收 集 氧化燃 烧产 物，通过称量水 蒸汽 吸收 瓶以 及装 有氢氧 化钠 碱性 溶液 的吸 收瓶前 后重 量差，获 得收 集的水 分和 二氧 化碳 重 量，与理论 上应 该生 成的 水分 和二氧 化碳 的重 量比 较，计算装 置对 水分 和二 氧化 碳的回 收率。DB32/T 3583 2019 5%10067.16 12 62O H CO HHmmY.(1)式中：HY 氧化 燃烧 装置 对生 物 中 组织水 的回 收率，%；O Hm2 葡萄 糖氧 化燃 烧后 收集 的 水样 总量，g；6 2 1 6O H Cm 实际 加入 的葡 萄糖 的重 量，g；1.67 转换 系数。%10068.06 12 63O H CCaCOCmmY.(2)式中：CY 氧化 燃烧 装置 对 生 物中 碳的回 收率，%；3CaCOm 葡萄 糖氧 化燃 烧后 实际 得到的 碳酸 钙 总 量，g；6 2 1 6O H Cm 实际 加入 的葡 萄糖 的重 量，g；0.68 转换 系数。注：采用元素分析仪进行生物样品氢和碳元素的分析，可进一步提高方法的准确度。6.3 本底样 品 6.3.1 氚本底 样 品 的制 备 用氚本 底水（4.16）进 行本 底样的 制备。取 400 ml 的本底水 加 入 0.25 g 的 高锰 酸钾（4.1）、0.125 g的铜粉（4.2）和 0.125 g 的无水 碳酸 钠（4.3），蒸 馏，收 集中 间部 分馏 出液。6.3.2 碳-14 本底样 品的 制备 称取一 定量的无水碳酸钠（4.3）于 烧杯中，加入去除二氧 化碳气体的去离子水溶解，然后用饱 和氯化钙 溶液（4.10）滴定，直至无 白色 沉淀 产生 为止，过 滤白 色沉 淀，分别 用 20 mL 去离子水和 无水 乙醇各洗 涤 1 次，在 105 烘箱中 烘至 恒重，置 于干 燥器内 冷却 后研 磨、备用。6.4 标准样品 6.4.1 氚标准 样品 的制 备 量取 8.00 mL 氚标准溶液（4.14）于 20 mL 样品瓶（5.8）中，与 12 mL 闪烁液（4.12）混匀，加盖密封，放入 低本 底液 闪计 数器（5.1）内 暗适 应 12 h，选择 氚水 平测 量模 式进 行测量，测 量时 间不 少 于1000 min，也可 参见 附 录 A.2。DB32/T 3583 2019 6 6.4.2 碳-14 标准样品 的 制备 准确称 取一定量的无水碳酸钠（4.3）于烧杯中，加入去除 二氧化碳气体的去离子水 溶解，再加 入一定量 的碳-14 标 准溶 液（4.15），调 节 pH 值到 10 左 右，用 饱和 氯化 钙溶 液（4.10）滴 定，直至 无白 色沉淀产 生为 止，过滤 白色 沉淀，分别 用 20 mL 去离子水和 无水 乙醇 各洗 涤 1 次，在 105 烘箱 中烘 至恒重，以碳 酸钙（CaCO3）形式 计算 碳-14 标准 样 品 的活 度浓 度。标准 样品 置于干 燥器 内冷 却研磨、备用。6.5 测量 6.5.1 氚的测 量 称取 8.000 g 自 由水 氚（6.2.1.2）或有 机结 合氚（6.2.2.5）样 品 于 20 mL 样品瓶（5.8）中，与 12 mL闪烁液（4.12）混 匀，加 盖 密封，放入 低本 底液 闪计 数器（5.1）内暗适 应 12 h，选择 氚水 平测 量模 式进行测量，氚 测量 时间 不少 于 1000 min，也可参 见附 录 A.2。测量 时选 择用 外标 源或者 淬灭 源测 量样 品 的淬灭参 数，并与 标样 和本 底样进 行比 较，若差 别较 大，则 应考 虑样 品前 处理 引 入的 测量 误差。6.5.2 碳-14 的测量 称取 2.000g 碳 酸钙 粉末 于 20 mL 样品瓶（5.8）中，与 14 mL 闪烁液（4.13）和 4 mL 去离子水混匀，加 盖密 封，放入 低本 底液闪 计数 器（5.1）内暗 适应 2h 以 上，选 择碳-14 测量模 式进 行测 量，碳-14测量时 间不 少 于 300 min，也可 参见 附 录 A.2。测 量时选 择用 外标 源或 者淬 灭源测 量样 品的 淬灭 参 数，并与标 样和 本底 样进 行比 较，若 差别 较大，则 应考 虑样品 前处 理引 入的 测量 误差。7 结果计 算与 表示 7.1 结果计 算 7.1.1 生物样 中自 由水 氚活 度浓 度计算 公式 100060)(1 H Hb xTFWTE mN NA.(3)式中：TFWTA 生物 样中 自由 水氚 活度 浓度，鲜)；xN 自由 水氚 样品 的 计 数率，min-1；bN 氚本 底 样 品的 计数 率，min-1；1 生物 样品的 含 水率，%Hm 氚测 量所 量取 的 水 样质 量，g；DB32/T 3583 2019 7 HE 仪器 对氚 的探 测效 率，%。7.1.2 生物样 中有 机结 合氚 活度 浓度计 算公 式 100060)1()(1 M Y E mm N NAH H HOBT b xOBT.(4)式中：OBTA 生物 样中 有机 结合 氚活 度浓度，鲜)；xN 有机 结合 氚 样 品的 计数 率，min-1；bN 氚本 底 样 品的 计数 率，min-1；OBTm 生物 样 品 氧化 燃烧 后产 生的水 样量，g；1 生物 样品的 含 水率，%；Hm 氚测 量所 量取 的 水 样质 量，g；HE 仪器 对氚 的探 测效 率，%；HY 氧化 燃烧 装置 对生 物 中 组织水 的回 收率，%；M 加入 的生 物样 干样 质量，g。7.1.3 生物中 碳-14 活度 浓度 计算 公式 12.0 60)(1 C Cb xCE mN NA.(5)式中：1CA 生物 样中 碳-14 的放 射性 浓度，Bq/（g 碳）；xN 碳-14 样品 的计 数率，min-1；bN 碳-14 本底 样品 的计 数率，min-1；Cm 碳-14 测量 所量 取的 碳酸 钙的重 量，g；CE 仪器 对碳-14 的 探测 效率，%;0.12 碳酸 钙中 碳的 百分 比。DB32/T 3583 2019 8 100060)1()(132 M Y E mm N NAC C CCaCO b xC.(6)式中：2CA 生物 样中 碳-14 的放 射性 浓度Bq/（kg 鲜）；xN 碳-14 样品 的计 数率，min-1；bN 碳-14 本底 样品 的计 数率，min-1；3CaCOm 生物 样转 化 后 所得 到的 碳酸钙 总重 量，g；1 生物 样品的 含 水率，%；Cm 碳-14 测量 所量 取的 碳酸 钙的重 量，g；CE 仪器 对碳-14 的 探测 效率，%；CY 氧化 燃烧 装置 对 生 物中 碳 的回 收率，%；M 加入 的生 物样 干样 质量，g。7.1.4 探测效 率计 算公 式 选用一 定计 数时 间间 隔，对标准 试样 进行 计数，求 出标准 试样 的计 数 率，然 后用下 式计 算仪 器的 探测效率：DN NEb s60.(7)式中：E 仪器 的探 测效 率，%；sN 标准 样品 的 计 数率，min-1；bN 本底 样品 的 计 数率，min-1；D 加入 到标 准样品 中 氚或 碳-14的放射 性活 度，Bq。7.1.5 碳酸钙 标准 粉末 比活 度 的 计算公 式 DB32/T 3583 2019 9 7.2 结果表 示 当测定 结果 小 于 0.1 Bq/kg 时，结果 保留 到小 数点 后 三位，测 定结 果不 小于 0.1 Bq/kg 时，结果 保留三位有 效数 字。不确 定度 计算参 见附 录 A.3。8 精密度 和准 确度 8.1 精密度 6 家实 验室 对统一 的 蔬菜 和肉类 样品 中自 由水 氚、有机结 合氚 和碳-14 的 活度 浓度进 行 测 定，方法精密度 见 表 1。表1 方法精 密度 测量 结果 样品 项目 放射性活度浓度（Bq/kg）实验室内 相对标准偏%实验室间相对标准偏差%重复性限 r（Bq/kg）再现性限 R（Bq/kg）蔬菜 自由水氚 1.09 6.8%47.2%30.0%0.74 1.10 有机结合氚 0.149 8.828.3 7.6 0.072 0.073 碳-14 7.45 6.022.1 12.0 2.66 3.49 肉类 自由水氚 6.39 1.3%29.9%8.2%2.60 2.80 有机结合氚 0.892 3.115.7 11.6 0.289 0.392 碳-14 36.7 5.922.8 10.6 13.2 16.2 8.2 准确度 6 家实验室对蔬菜 的 自由水氚进行加标测试，对 已 知活度浓度 的标准 生物样 中有机结合氚和碳-14的活度 浓度 进行 测定，方 法准确 度见 表 2。表2 方法准 确度 测量 结果 项目 加标回收率 相对误差 加标回收率最终值 相对误差最终值 备注 自由水氚 93.2%106.7%/（99.6 9.2）%/加标测试 有机结合氚/2.4%22.5%/（11.2 17.8）%标准样测试 碳-14/2.9%18.9%/（10.1 15.0）%标准样测试 9 质量保 证和 质量 控制 9.1 仪器稳 定性 9.1.1 仪器本 底泊 松分 布检 验 仪器本 底计 数应 满足 泊松 分布。每 年至 少进 行一 次 本底计 数 的 泊松 分布 检 验，如 果本 底很 低，可 用一定活 度的 标准 源代 替。DB32/T 3583 2019 10 选择一 个工 作日 或一 个工 作单元（如完 成一 个或 一 组样品 测量 所需 的时 间）为检验 的时 间区 间，在该时间 区间 内，测 量 10 20 次 相同 时间 间隔 的本 底 计数，按照 公式（8）计算 2的值，并与 2分布 表中与选 定显 著水 平的 分位 数进行 比较，检 验仪 器 本 底计数 的泊 松分 布。NS n22)1(.(8)式中：2 统计 量值；n 所测 本底 的次 数；S n次 本底 计数 的标 准偏 差；N n次 本底 计数 的平 均值，也是按 泊松 分布 计算 的本 底计数 的方 差。9.1.2 仪器本 底、效率 质量 控制 使用质 量控 制图 检验 仪器 的稳定 性，保证 日常 工作 的一致 性。在仪器 工作 电压 以及 其他 可调参 数均 固定 不变 的情 况下，以固 定的 测量 时间 定 期测量 仪器 的本 底 和参考源 的探测 效 率，绘制 仪器本 底和 效率 质控 图。参考源 推荐 使用 氚标 准溶 液和碳-14 标 准溶 液。本底测 量频 次：1 次/月，测量时 间 取 60 240 min，每次测 量 3 次以 上，取算 术平均 值；效率 测量频次：1 次/1 月，测量 时 间取 5 10 min，每 次测 量 3 次 以上，取 算术 平均 值。当积 累 20 个以 上数 据后，以计数 率为 纵坐 标，日期（或测 量次 序）为横 坐标，绘制 质量 控制 图，在平均 值n 的上下 各标 出控 制线（n）和警 告信 线（n）。若 定期 测量 的本 底 计数率 或效 率 在 警 告线内，则 表示 仪器 性能 正 常；若本 底计 数率 或效 率 超过控 制线 或两 次连 续同 侧超过 警 告 线，则 表示 仪 器可能不 正常，应 及时 寻找 故障原 因；若测 量结 果长 期（连 续 7 次）偏于 平均 值一侧，说 明仪 器 性 能 发 生系统偏 差，须绘 制新 的质 量控制 图。9.1.3 平行双 样的 测定 每批次（）样 品，随机 抽取 10%20%的样 品进 行平行 双样 测定，样 品数 量少 于 10 个时，应至少测 定 1 组平行 双 样。平行双 样测 定结 果的 相对 偏差，也可 按照 公式（9）进行 判断。)(22 1y U y y.(9)式中：1y 样品 测 量 结果，Bq/L；2y 平行 样测 量结 果，Bq/L；)(y U 样品 测量 不确 定度（置 信水平95%），Bq/L。DB32/T 3583 2019 11 9.1.4 实验室 全过 程空 白试 剂测 定 每更新 一批 试剂 均需 进行 全过程 空白 试剂 测定。若 测 量的全 过程 空白 试剂 计数 率在本 底计 数率 三 倍标准偏 差范 围内 则可 以忽 略。如 果空 白值 不能 忽略，则应选 用更 低放 射性 的试 剂或选 用空 白值 代替 本 底值。10 废物处 理 实验中 产生 的废 液或 废渣 应按有 关要 求安 全处 理。DB32/T 3583 2019 12 A A 附 录 A（资料 性附 录）正确使 用本 标准 的说 明 A.1 探测下 限 计数器 测量 探测 下 限 Ld（Bq/L）可近似 表示 为式（A.1）：)1()(bxxbdtttNk k L.(A.1)式中：dL 仪器 测量 探测 下限，min-1；k 与预 选的 错误 判断 放射 性存在 的风 险几 率（）相 应的标 准正 态变 凉的 上限 百分数 值；k 与探 测放 射性 存在 的预 选置信 度（1-）相 应的 值；bN 本底 样品 中氚 或碳-14计 数率，min-1；xt 样品 的测 量时 间，min；bt 本底 的测 量时 间，min。如果风 险几 率（）和预 选 置信度（1-）在同 一个 水 平上，则 k=k=K。若样品 的计 数率 与本 底 计 数率 接 近，则探 测下 限 Ld可近似 表示 为式（A.2）：bbdtNK L 2 2.(A.2)式中：dL 仪器 测量 探测 下限，min-1；bN 本底 样品 中氚 或碳-14计 数率，min-1；bt 本底 的测 量时 间，min。对不同 的，K 值见 表 A.1。DB32/T 3583 2019 13 表A.1，K 值表 1-K K 2 2 0.01 0.99 2.326 6.58 0.02 0.98 2.082 5.89 0.05 0.95 1.645 4.65 0.10 0.90 1.282 3.63 0.20 0.80 0.877 2.48 0.50 0.50 0 0 表A.2 不同条 件下 生物 样品 中自 由水氚 和有 机结 合氚 探测 下限一 览表 样品 类别 鲜样 量（g）干样 量（g）自由水量（g）仪器效率（%）本底（cpm）干样含水率（%）回收率（%）自由水氚 有机 结合氚 Bq/L 鲜 鲜 动 物 类 100 20 80 27.2 0.637 0.800 95.5 0.90 0.72 0.030 505 96.5 408.5 27.0 0.564 0.511 95.5 0.85 0.69 0.017 505 96.5 408.5 26.7 0.564 0.457 95.5 0.86 0.70 0.015 760 100 660 27.0 0.564 0.500 95.5 0.85 0.74 0.0077 600 161.5 438.5 27.0 0.564 0.642 95.5 0.85 0.62 0.042 1000 215 785 26.7 0.636 0.300 95.5 0.92 0.72 0.013 植 物 类 100 10 90 27.0 0.564 0.364 95.5 0.85 0.77 0.0033 100 72 28 26.7 0.654 0.419 95.5 0.93 0.26 0.21 392 125 267 26.7 0.636 0.358 95.5 0.92 0.62 0.035 542.9 265 277.9 26.7 0.654 0.272 95.5 0.93 0.48 0.063 注：自由水氚和有机结合氚测量时间为1000min。表A.3 不同条 件下 生物 样品 中碳-14 探 测下 限一 览表 样品 类别 鲜样量（g）干样量（g）仪器效率（%）本底（cpm）碳酸钙生成量与干样量之比 回收率（%）碳-14 鲜 动 物 类 100 20 18.9 0.839 2.5 60.0 0.091 9.05 505 96.5 30.0 0.852 2.3 60.0 0.057 5.05 505 96.5 48.0 0.822 2.2 60.0 0.035 2.97 760 100 27.5 0.839 2.2 60.0 0.062 3.60 600 161.5 27.8 0.852 2.4 60.0 0.057 8.01 1000 215 14.6 0.822 2.4 60.0 0.12 11.97 植 物 类 100 10 18.9 0.839 2.3 60.0 0.091 4.17 100 72 30.0 0.852 1.8 60.0 0.057 14.90 392 125 14.6 0.822 2.2 60.0 0.12 16.28 542.9 265 27.8 0.839 1.9 60.0 0.062 11.42 注：碳-14 测量时间为300min。DB32/T 3583 2019 14 A.2 测量时 间 测量时 间可 按照 公式（A.3）估算：2 2)(E N NN N Ntb xb x xx.(A.3)式中：xt 样品 测量 所需 要的 时间，min；xN 样品 中 氚 或碳-14的 计数 率，min-1；bN 本底 样品 中氚 或碳-14的 计数率，min-1；E 预定 的相 对标 准偏 差。A.3 不确定 度 根据计算 公式，不确定 度 分量包括 计数不 确定度 分 量1u、仪器 探测效 率不确 定 度分量2u、回收 率不 确 定 度 分量3u、取 样 的 不确 定 度 分 量4u、仪 器 检定 不确 定 度 分 量5u。其 中，计 数不 确 定 度1u 见式（A.4）：b xbbxxN NtNtNu1.(A.4)式中：1u 由测 量仪 器统 计计 数引 起的不 确定 度；xN 样品 中 氚 或碳-14的 计数 率，min-1；bN 本底 样品 中氚 或碳-14的 计数率，min-1；xt 样品 的测 量时 间，min；bt 本底 的测 量时 间，min。合成不 确定 度 u 按（公 式 A.5）计 算：2524232221u u u u u u.(A.5)扩展不 确定 度 U 由式（A.6）计算：DB32/T 3583 2019 15 ku U.(A.6)式中：U 扩展 不确 定度；k 包含 因子，一 般为2，相 应的置 信度 约为95%；u 合成 不确 定度。_