ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4155 2020 水质 毒 死蜱的测 定 固相萃取-液相色谱 法 Water quality Determination of chlorpyrifos Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4155 2020 1 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.3 9 精 密度 与准 确度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.4 DB37/T 4155 2020 2 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山东 省 城市供 排水 水质 监测 中心、潍 坊市 公用 事业 产品 服 务质量 监测 中心、威海市水务 水质 检测 中心 有限 公司、东营 市自 来水 公司 水 质检测 中心、国 家城 市供 水 水质监 测网 武汉 监测 站、国家城 市供 水水 质监 测网 杭州监 测站。本标准 主要 起草 人：姚振 兴、贾 瑞宝、孙 韶华、赵 清华、冯桂 学、董亮、田 立平、董斌、荆 丁丁、刘铮、谢朱 双、陈华 平、于淑花、邹 明衡、王 晓波。DB37/T 4155 2020 3 水质 毒 死蜱的测 定 固 相萃取-液 相色谱 法 警告：实 验中 使用 的溶 剂 和试剂 均具 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的危 害，应 尽量 避免 与这 些化学品的 直接接 触。样品制 备过程 应在通 风橱 中进行，操作 时应按 规定 要求佩 戴防护 器具,避免接 触皮 肤和衣物。1 范围 本标准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中毒 死蜱 的固相 萃取-液 相色 谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中毒 死蜱 的检 测。当取样 量为1 L，富 集1 000 倍时，本方 法的 检出 限为0.000 32 mg/L，测定 下限 为0.001 3 mg/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 32465 化 学分 析方 法验证 确认 和内 部质 量控 制要求 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 HJ/T 91 地表 水和 污水 监 测技术 规范 HJ/T 164 地下 水环 境监 测技术 规范 3 方法原 理 采用固 相萃 取柱 萃取 水中 毒死蜱，经 四氢 呋喃 洗脱、氮吹 浓缩 后，以甲 醇定 容，通 过配 备二 极管 阵列检测 器或 紫外 检测 器的 液相色 谱仪 进行 测定。方 法采用 保留 时间 定性，外 标法定 量。4 试剂 和材料 4.1 固相萃 取柱：HLB（6 mL，200 mg）或 等效 固相 萃取 柱。4.2 高纯水：符合 GB/T 33087 要求。4.3 浓硫酸(=18.4 mol/L)：分析纯。4.4 硫代硫 酸钠：分 析纯。4.5 乙腈：色谱 纯。4.6 甲醇：色谱 纯。4.7 四氢呋 喃：色谱 纯。4.8 毒死蜱 标准 溶液：以 甲醇 为溶剂，浓度为 1.00 mg/mL，有 证标 准物 质。4.9 毒死蜱 标准 使用 液：=100 mg/L。吸 取1 000 L 毒 死蜱标 准溶 液（4.8），置 于 10 mL 的 容量 瓶中，用 甲醇（4.6）定容。在 4 以下 冷藏 避光 保存。DB37/T 4155 2020 4 4.10 硫代硫 酸钠 溶液：用 硫代 硫酸钠（4.4）、高 纯水（4.2）配制，浓 度为5 g/L。5 仪器和 设备 5.1 液相色 谱仪：配 有二 极管 阵列检 测器 或紫 外检 测器。5.2 固相萃 取 装 置。5.3 抽滤设 备：配孔 径0.45 m 水系 滤膜。5.4 氮吹浓 缩装 置。5.5 色谱柱：C18 柱（5 m，4.6 250 mm）或 其他 等效 色 谱柱。5.6 容量瓶：10 mL。5.7 采样瓶：1 L4 L 棕 色玻 璃瓶，螺旋 盖（具聚 四氟 乙烯涂 层的 密封 垫）。5.8 微量注 射器：100 L 和 1 000 L。6 样品 6.1 样品采 集与 保存 按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的 相关规 定采 集样 品。用采 样瓶（5.7）采 集样 品。若 水样中 存在 余氯，应向每升 水样 中加 入200 L 硫代硫 酸钠 溶液（4.10）去除余 氯。若样 品不 能及 时分析，应 避光 于4 以 下冷藏保 存，保存 时间 不应 超过24 h。6.2 试样制 备 6.2.1 固相萃 取 柱 活化：分 别 用5 mL 甲 醇（4.6）和5 mL 高纯水（4.2），以2 mL/min 流 速通 过固 相萃取柱（4.1）。6.2.2 样品富 集：量取 水 样 1 L，加入浓 硫酸（4.3），调节 水样 pH 2，以5 mL/min 10 mL/min 流速通过活 化后 的固 相萃 取柱，用 10 mL 高纯 水（4.2）以 5 mL/min 的 流速 淋洗，氮吹 30 min 干 燥固 相萃 取柱，完 成富 集。若水 样悬 浮物较 多，应通 过 0.45 m 水系 滤膜 抽滤 后再 进行 富集。6.2.3 洗脱和 定容：用2 mL 四 氢 呋喃（4.7），以2 mL/min 流速 通过 富集 后的 固相 萃取柱，收 集洗 脱液，用 氮吹 浓缩 装置（5.4）氮吹 至近 干，用甲 醇（4.6）定 容 至 1 mL，待 测。6.3 空白试 样制 备 在分析 样品 的同 时，取相 同体积 的高 纯水（4.2），按照试 样的 制备 方法（6.2）制备 空白 试样。7 分析步 骤 7.1 色谱条 件 7.1.1 流动相：A 相 乙 腈（4.5），B 相 高纯 水（4.2），A:B=70:30(V:V)。7.1.2 流速：1.3 mL/min。7.1.3 进样量：10 L。7.1.4 柱箱温 度：38。7.1.5 检测波 长：198 nm。7.2 校准曲 线的 绘制 DB37/T 4155 2020 5 分别移 取毒 死蜱 标准 使用 液（4.9）130 L、200 L、300 L、400 L和500 L到10 mL 容量 瓶中，用 甲醇（4.6）定容，配制成 浓度 分别为1.3 mg/L、2.0 mg/L、3.0 mg/L、4.0 mg/L 和5.0 mg/L 的标 准系列。按 照浓 度从 小到 大的 顺序依 次测 定，以浓 度为 横坐标、峰 面积 为纵 坐标，绘制 校准 曲线。毒 死 蜱 色谱图参 见图1。图1 毒死蜱 标准 样品 色谱 图 7.3 试样测 定 试样（6.2）注 入液 相色 谱 仪中，按照 与绘 制校 准曲 线相同 的仪 器分 析条 件测 定。7.4 空白 试 样测 定 取制备 好的 空白 试样（6.3），按 照与 绘制 校准 曲线 相同的 仪器 分析 条件 测定。8 结果计 算与 表示 8.1 定性分 析 根据样 品中 目标 化合 物的 保留时 间定 性。样品 中毒 死 蜱保留 时间 与标 准样 品保 留时间 的相 对偏 差应控制在 3%以 内。8.2 定量分 析 采用外 标法定 量，依据峰 面积通 过校准 曲线 确定试 样（6.2）中 组分含 量。水 样中毒 死蜱浓 度按 公式（1）计 算。错误!未找到引用源。.(1)式中：错误!未找到引用源。水样中 毒死 蜱的 质量 浓度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；错误!未找到引用源。从校准 曲线 上查 出的 试样 中毒死 蜱的 质 量 浓度，单 位 为毫克 每升（mg/L）；Vt 浓缩 液体 积，单位 为毫升（mL）；Vs 水样 体积，单 位为 毫升（mL）。8.3 结果表 示 测定结 果位 数的 保留 与测 定下限 一致，最 多保 留三 位有效 数字。9 精密度 与准 确度 9.1 精密度 DB37/T 4155 2020 6 4家实 验室 对0.001 mg/L、0.003 mg/L 和0.008 mg/L 不 同浓度 毒死 蜱样 品进 行了 测定，实验 室内 相对标准偏差0.29%4.7%，实验室间 相对 标准偏 差分 别为8.4%、8.9%和2.4%，重复性 限分 别为0.000 07 mg/L、0.000 19 mg/L 和0.000 22 mg/L，再 现性 限分 别 为0.000 23 mg/L、0.000 67 mg/L 和0.000 91 mg/L。9.2 准确度 4 家 实 验 室 分 别 对水 源 水、出 厂 水 及 管 网 水加 标 样 品进 行 了 测 定，加标 浓 度 范围 为0.000 4 mg/L 0.008 mg/L，水 源水、出 厂水及 管网 水加 标回 收率 范围分 别为80.5%109%、79.2%103%和77.7%103%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 校准曲 线 校准曲 线绘 制应 与批 样测 定同时 进行；校 准曲 线的 相关系 数r2一般 应大 于或 等于0.995。10.2 空白 试 验 每批次 样品 应做 空白 试验，测定 结果 不能 超过 方法 的 检出 限。10.3 平行样 平行双 样测 定结 果 相 对偏 差应符 合GB/T 5750.3 2006 的规 定。10.4 基体加 标 基体加 标回 收率 范围 满足GB/T 32465 中的 相关 要求。_