ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4148 2020 水质 2,4-滴的测定 固相萃 取-液相色 谱法 Water quality Determination of 2,4-D Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4148 2020 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.3 9 精 密度 与准 确度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.4 DB37/T 4148 2020 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山 东省 城市供 排水 水质 监测 中心、东营 市鲁 辰水 务有 限责 任公司 水质 检测 中心、潍坊市 公用 事业 产品 服务 质量监 测中 心、烟台 市城 市供水 水质 监测 有限 公司、国家 城市 供水 水质 监 测 网兰州监 测站、国 家城 市供 水水质 监测 网武 汉监 测站。本标准 主要 起草 人：贾 瑞 宝、孙韶 华、王 明泉、姚 振兴、赵 清华、辛晓 东、顿咪娜、刘艳 芳、田 立平、卢 楠楠、刘 东、郑艳、魏童、孙 文慧、孙 江泉、于海 静。DB37/T 4148 2020 1 水质 2,4-滴的测 定 固 相萃取-液 相色谱 法 警告：实 验中 使用 的溶 剂 和试剂 均具 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的危 害，应 尽量 避免 与这 些化学品的 直接接 触。样品制 备过程 应在通 风橱 中进行，操作 时应按 规定 要 求佩 戴防护 器具,避免接 触皮 肤和衣物。1 范围 本标 准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中2,4-滴 的固相 萃取-液 相色 谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中2,4-滴 的测 定。当取样 量 为1 L，富 集1 000 倍时，本标 准的 方法 检出 限为0.000 5 mg/L，测定 下 限为0.002 mg/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标 准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 32465 化 学分 析方 法验证 确认 和内 部质 量控 制要求 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 HJ/T 91 地表 水和 污水 监 测技术 规范 HJ/T 164 地下 水环 境监 测技术 规范 3 方法原 理 采用固 相萃 取柱 萃取 水中2,4-滴，经 四氢 呋喃 洗脱、氮吹浓 缩后，以 甲醇 定容，通过 配备 二极 管阵列检测 器或 紫外 检测 器的 液相色 谱仪 进行 测定。方 法 采用 保留 时间 定性，外 标法定 量。4 试剂 和 材料 4.1 固相萃 取柱：HLB（6 mL，200 mg）或 等效 固相 萃取 柱。4.2 高纯水：符合 GB/T 33087 要求。4.3 浓硫 酸（=18.4 mol/L）：分析 纯。4.4 硫代硫 酸钠：分 析纯。4.5 甲醇：色谱 纯。4.6 四氢呋 喃：色谱 纯。4.7 2,4-滴 标准 溶液：以 甲醇 为溶剂，浓度为 1.00 mg/mL，有 证标 准物 质。4.8 冰乙酸：色 谱纯。4.9 硫代硫 酸钠 溶液：用 硫代 硫酸钠（4.4）、高 纯水（4.2）配制，浓 度为5 g/L。DB37/T 4148 2020 2 5 仪器和 设备 5.1 液相色 谱仪：配 有二 极管 阵列检 测器 或紫 外检 测器。5.2 固相萃 取 装 置。5.3 抽滤设 备：配孔 径0.45 m 水 系 滤膜。5.4 氮吹浓 缩仪。5.5 色谱柱：C18 柱（5 m，4.6 250 mm）或 其他 等效 色 谱柱。5.6 容量瓶：10 mL。5.7 采样瓶：1 L4 L 棕 色玻 璃瓶，螺旋 盖（具聚 四氟 乙烯涂 层的 密封 垫）。5.8 微量注 射器：100 L 和 1 000 L。6 样品 6.1 样品采 集与 保存 按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的 相关规 定采 集样 品。用采 样瓶（5.7）采 集样 品。若 水样中 存在 余氯，应向每升水 样中 加入200 L 硫代硫酸 钠溶液（4.9）去除余氯。若样品不能及时分析，应 于4 以下冷 藏避光保 存，24 h 内测 定。6.2 试样制 备 6.2.1 固相萃 取 柱 活化：分 别 用5 mL 甲 醇（4.5）和5 mL 高纯水（4.2），以2 mL/min 流 速通 过固 相萃取柱（4.1）。6.2.2 样品富 集：量取 水 样 1 L，加入浓 硫酸（4.3），调 节 水样 pH 2，以 5 mL/min 10 mL/min 流速通过活 化后 的固 相萃 取柱，用 10 mL 高纯 水（4.2）以 5 mL/min 的 流速 淋洗，氮吹 30 min 干 燥固 相萃取柱，完 成富 集。若水 样悬 浮物较 多，可通 过 0.45 m 水系 滤 膜 抽滤 后再 进行 富集。6.2.3 洗脱和 定容：用2 mL 四 氢 呋喃（4.6），以 2 mL/min 流速 通过 富集 后的 固相 萃取柱，收 集洗 脱液，用 氮吹 浓缩 仪（5.4）氮吹至 近干，用 甲醇（4.5）定容 至 1 mL，待测。6.3 空白试 样制 备 在分析 样品 的同 时，取相 同体积 的高 纯水（4.2），按照试 样的 制备 方法（6.2）制备 空 白 试样。7 分析步 骤 7.1 色谱条 件 7.1.1 流动相：A 相 甲醇(4.5)：冰 乙酸（4.8）=99：1(V：V)，B 相 高纯 水(4.2)：冰 乙酸（4.8）=99：1(V：V)，A：B=60：40（V：V）。7.1.2 流速：1.0 mL/min。7.1.3 进样量：10 L。7.1.4 柱箱温 度：38。7.1.5 检测波 长：272 nm。7.2 校准 曲 线的 绘制 DB37/T 4148 2020 3 分别移 取2,4-滴 标准 溶 液（4.7）20 L、50 L、100 L、200 L 和500 L到10 mL 容量瓶 中，用甲 醇（4.5）定 容，配 制成浓 度分 别为2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L 的标 准系列。按 照浓度从小 到大 的顺 序依 次测 定，以 浓度 为横 坐标、峰 面积为 纵坐 标，绘制 校准 曲线。2,4-滴色 谱图 参 见图1。图1 2，4-滴标 准样 品色 谱图 7.3 试样测定 试样（6.2）注 入液 相色 谱 仪中，按照 与绘 制校 准曲 线相同 的仪 器分 析条 件测 定。7.4 空白 试 样测 定 取制备 好的 空白 试样（6.3），按 照 与 绘制 校准 曲线 相同的 仪器 分析 条件 测定。8 结果计 算与 表示 8.1 定性分 析 根据样 品中 目标 化合 物的 保留时 间定 性。样品 中2,4-滴保留 时间 与 标 准样 品保留 时间 的相 对偏 差应控制在 3%以 内。8.2 定量分 析 采用 外 标法定 量，依据 峰 面积通 过校准 曲线 确定 试 样（6.2）中 组分含 量。水 样中2,4-滴浓 度按 公式（1）计 算。错误!未找到引用源。.(1)式中：错误!未找到引用 源。错误!未找到引用源。水样中2，4-滴 的质 量浓 度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；从 校准 曲线 上查 出的 试样 中 2,4-滴 的质 量浓 度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；Vt 浓缩 液体 积，单位 为毫升（mL）；Vs 水样 体积，单 位为 毫 升（mL）。8.3 结 果表 示 测定结 果位 数的 保留 与测 定下限 一致，最 多保 留三 位有效 数字。9 精密度 与准 确度 DB37/T 4148 2020 4 9.1 精密度 六 家实 验室对0.004 mg/L、0.030 mg/L 和0.050 mg/L 不 同浓 度2,4-滴的 样品 进行 了测 定，实 验室 内相 对 标 准 偏 差 为0.6%12.6%、实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为5.6%、3.4%和5.8%、重 复 性 限 分 别 为0.000 3 mg/L、0.006 9 mg/L 和0.008 7 mg/L、再现 性限 分别为0.000 6 mg/L、0.007 5 mg/L 和0.011 5 mg/L。9.2 准确度 六家实验室分别对水源水、出厂水及管网水2,4-滴 加 标 样 品 进 行 了 测 定，加 标 浓 度 范 围 为0.001 mg/L 0.050 mg/L，水 源 水、出 厂 水 及 管 网 水 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为85.3%110%、80.4%102%和83.1%98.0%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 校准曲 线 校准曲 线绘 制应 与批 样测 定同时 进行；校 准曲 线的 相关系 数r2一般 应大 于或 等于0.995。10.2 空白 试 验 每批次 样品 应做 空白 试验，测定 结果 不能 超过 方法 的 检出 限。10.3 平行样 平行双 样测 定结 果 相 对偏 差 应符 合GB/T 5750.3 2006 规定。10.4 基体加 标 基体加 标回 收率 范围 应满 足GB/T 32465 中 的相 关要 求。_