ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4152 2020 水质 草 甘膦的测 定 离子 色谱法 Water quality Determination of glyphosate Ion chromatography 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4152 2020 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 原理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪器.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.3 9 准 确度 与精 密度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.4 DB37/T 4152 2020 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山东 省 城市供 排水 水质 监测 中心、国 家城 市供 水水 质监 测 网兰州 监测 站、国 家城市供水 水质 监测 网武 汉监 测站、潍 坊市 嘉源 水质 监 测中心、烟台 市城 市供 水 水质监 测有 限公 司、东 营 市自来水 公司 水质 检测 中心、聊城 水务 水质 检测 有限 公司、济宁 中山 公用 水务 有限公 司水 质检 测中 心。本标准 主要 起草 人：李伟、贾瑞 宝、孙韶 华、赵清 华、窦 春菊、钟 克敏、龙 华、苑 明娥、任 少帅、陈丹、潘微、代 晓明、宋 莉、彭 飞、郭佩 琳。DB37/T 4152 2020 1 水质 草 甘膦的测 定 离 子色谱法 警告：实验 中使 用的 草甘 膦标准 品有 刺激 性，对健 康具有 潜在 的危 害，应尽 量避免 与其 直接 接触。标准溶 液配 制过 程应 在通 风橱中 进 行，操 作时 应按 规定要 求佩 戴防 护器 具,避 免接触 皮肤、眼 睛和 衣物。1 范围 本标准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中草 甘膦 的氢氧 根系 统离 子色 谱法、碳酸根 系统 离子 色谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中草 甘膦 的测 定。当进样 体积 为100 L时，方法检 出限 为0.046 mg/L，测定 下限 为0.19 mg/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.2 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 样的采 集与 保存 GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 32465 化 学分 析方 法验证 确认 和内 部质 量控 制要求 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 3 原理 当淋洗 液携 带样 品进 入分 离柱后，草 甘膦 与有 离子 交 换功能 基的 平衡 离子 争夺 色谱柱 上离 子交 换位置。通 过淋 洗液 的不 断淋 洗，草 甘膦 从色 谱柱 上洗 脱下来，实 现了 分离。通 过抑制 器大 幅度 降低 淋 洗 液的电导 值，经检 测器 得到 其色谱 峰。方法 用保 留时 间定性，峰 面积 定量。4 试剂和 材料 4.1 高纯水：满 足GB/T 33087 要求。4.2 脱氯剂：硫 代硫 酸钠，分 析纯。4.3 草甘膦 标准 物质：有 证标 准物质，纯 度 96%以 上。4.4 硫代硫 酸钠 溶液：=100 mg/L。取 0.1 g 硫代 硫酸 钠（4.2），用 高纯 水（4.1）溶解并 定容 至 1 000 mL，4 以 下冷 藏避 光保 存。4.5 草甘膦 标准 贮备 液：=1 000 mg/L。准确 称取0.104 2 g 草 甘膦 标准 物质（4.3），不 同纯 度草 甘膦标准 物质 按照 纯度 校正 后称量，高 纯水（4.1）溶 解并稀 释定 容 至 100 mL 容 量瓶中，配 制成1 000 mg/L的草甘 膦标 准贮 备液；密 封，4 以 下冷 藏避 光保 存，待 用。此溶 液有 效 期30 d。4.6 草甘膦 标准 使用 液：=10 mg/L。准 确吸 取1.00 mL 草 甘膦标 准贮 备液（4.5）至 100 mL 容量 瓶中，高纯水（4.1）稀释 至刻 度，配制 成 10 mg/L 标 准使 用液，此溶 液现 用现 配。DB37/T 4152 2020 2 5 仪器 5.1 离子色 谱仪：具 电导 检测 器、淋 洗液 发生 器或 等效 装置、阴离 子抑 制器。5.2 色谱柱：阴 离子 分析 柱填 料为乙 烯乙 基苯 二乙 烯基 苯共聚 物；官能 团为 烷醇 季铵或 烷基 季铵；阴离子保 护柱 填料 为乙 烯乙 基苯二 乙烯 基苯 共聚 物；或者 A Supp 5-150 阴离 子 色谱柱(4 mm 150 mm)和4/5 G 保护 柱(4 mm50 mm)或等 效色 谱柱。5.3 样品过 滤器：水 系尼 龙材 质，滤 膜孔 径0.45 m。5.4 容量瓶：100 mL 和1 000 mL。5.5 分析天 平：感 量0.1 mg。5.6 玻璃单 标线 吸量 管：1 mL 和10 mL。5.7 刻度吸 管：10 mL。6 样品 6.1 样品采 集与 保存 样品采 集与 保存 按照GB/T 5750.2 2006 要 求执 行，样品中 加硫 代硫 酸钠 溶液（4.4）脱 氯。样品 采集后在4 以下 冷藏 避光 保存，24 h 内测 定。6.2 试样制 备 水样经 样品 过滤 器（5.3）过滤，待上 机测 定。6.3 空白试 样制 备 用高纯 水（4.1）代 替样 品，按照 与试 样制 备（6.2）相同的 步骤 制备 空白 试样。7 分析步 骤 7.1 仪器参 数 7.1.1 氢氧根 系统 仪器 参数 设置：淋洗液 流速：1.0 mL/min；淋洗液 浓度：30 mmol/L，等度淋 洗；抑制器 电流：75 mA；进样体 积：100 L。7.1.2 碳酸根 系统 仪器 参数 设置：淋洗液 流速：0.7 mL/min；淋洗液 浓度：8.0 mmol/L 碳酸钠 溶液；再生液 浓度：90 mmol/L 硫 酸溶液；进样体 积：100 L。7.2 校准曲 线的 绘制 分别用 刻度 吸管（5.7）移 取0 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL 和10.00 mL 草 甘膦 标准 使用液（4.6）于100 mL 容量 瓶 中，用 高纯 水（4.1）配 制 成草甘 膦浓 度分 别0 mg/L、0.20 mg/L、0.40 mg/L、DB37/T 4152 2020 3 0.60 mg/L、0.80 mg/L 和1.00 mg/L 标 准系 列，此 系列 溶液现 用现 配。将 标准 系 列由低 到高 分别 上机 测定，以草甘 膦的 峰面 积为 纵坐 标，浓 度为 横坐 标，绘制 校准曲 线。7.3 样品测 定 将6.2处 理好 的试样 用离 子 色谱仪 测定，根据 草甘膦 的峰面 积由校 准曲 线得到 草甘膦 的浓度。草 甘膦的标 准色 谱图 见图1（氢 氧根系 统）、图2（碳酸 根 系统）。当样品 浓度 超 出 校准 曲线 线性范 围时，应 将样 品稀 释至校 准曲 线线 性范 围内 再测定。图1 草甘膦 标准 色谱 图(氢氧 根 系统)图2 草甘膦 标准 色谱 图(碳酸 根 系统)7.4 空白试 验 按照7.3 操 作步 骤，测定6.3 处理 好的 空白 试样，记 录 峰面积。8 结果计 算与 表示 8.1 定性分 析 根据标 准色 谱图 中草 甘膦 的保留 时间 确定 被测 样品 中的草 甘膦。8.2 定量分 析 根据色 谱图 上草 甘膦 相应 的峰面 积进 行定 量分 析。DB37/T 4152 2020 4 水样中 草甘 膦的 浓度 计算 见式（1）：12VVab A.(1)式中：水样 中草 甘膦 的质 量浓度，单 位为 毫克 每升（mg/L）；A 水样 中草 甘膦 对应 的峰面 积（S min）；a 校准 曲线 的斜 率；b 校准 曲线 的截 距；V1 水样 体积（mL）；V2 稀释 后样 品体 积（mL）。9 准确度 与精 密度 9.1 准确度 9.1.1 氢氧根 系统 5 家实验室分别对草甘膦浓 度为0.50 mg/L 和0.90 mg/L的样品进行测定，实验室 内相对标准偏差为1.6%3.1%、0.7%4.8%；实 验室 间相 对标 准偏 差 分别为5.7%和2.8%。9.1.2 碳酸根 系统 3 家实验室分别对草甘膦浓 度为0.50 mg/L 和0.90 mg/L的样品进行测定，实验室 内相对标准偏差为3.4%4.0%、0.8%3.0%；实 验室 间相 对标 准偏 差 分别为5.2%和9.2%。9.2 精密度 9.2.1 氢氧根 系统 5家实 验室 分别 对地 表水、地下水、出厂 水及 管网水 加 标样品 进行 测定，加标浓 度 分别为0.50 mg/L 0.90 mg/L 时，加标 回收 率 为81.4%109%。9.2.2 碳酸根 系统 3家实 验室 分别 对地 表水、地下水、出厂 水及 管网水 加 标样品 进行 测定，加标浓 度 为0.20 mg/L 1.80 mg/L 时，加 标回 收率 为90.0%108%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 空白试 验 每批次 样品 至少 测定 一个 空白试 样，测定 结果 应低 于方法 检出 限。10.2 校准曲 线 分析样 品之前，应 建立能 够覆盖 样品浓 度范 围的至 少6个浓 度点 的校准 曲线，曲线的 相关系 数应 满足r20.999。DB37/T 4152 2020 5 10.3 平行样 平行双 样测 定结 果的 相对 偏差满 足GB/T 5750.3 2006 的要 求。10.4 基体加 标 基体加 标样 品的 加标 回收 率范围 满足GB/T 32465 的 要求。_