ICS 91.100.10 Q 11 DB37 山东省 地 方 标 准 DB37/T 4201 2020 水泥中氯 离子含量 快速筛查 检测法 2020-11-10 发布 2020-12-10 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理局 发布 DB37/T 4201 2020 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 试 验仪 器设 备与 材料.1 4 试 样的 制备.3 5 测 定方 法.3 6 结 果判 定.3 7 筛 查结 果报 告单.4 8 重 复性 限和 再现 性限.4 附录A（资 料性 附录）水泥中 氯离 子灵 敏度 和检 出限的 测定 方法.5 DB37/T 4201 2020 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 市场 监督 管理局 提出、归 口并 组织 实施。本标准 起草 单位：山东 省 水泥质 量监 督检 验站、山 东山铝 环境 新材 料有 限公 司、淄博 鲁中 水泥 有限公司、蓬莱 蔚阳 水泥 有限 公司、山东 鲁泰 环保 建材 有限公 司、山东 崇正 特种 水泥有 限公 司、上 海 精 谱 科技有限 公司、济 宁海 螺水 泥有限 责任 公司、山 东泰 西水泥 有限 公司、安 丘山 水水泥 有限 公司、枣 庄 中 联水泥有 限公 司。本标准 主要 起草 人：王华、刘玉 兵、石东 华、刘健、牟庆 军、马丽、张 晓阳、王会 强、王兰 章、陈保银、邵成 功、刘护 周、张思建、王 志军、周 建建、刘晓 娟。本标准 为首 次发 布。DB37/T 4201 2020 1 水 泥中氯 离子含量 快速筛 查检测法 1 范围 本标准 规定 了通 用硅 酸盐 水泥中 氯离 子含 量的 快速 筛查检 测法。本标准 适用 于通 用硅 酸盐 水泥中 氯离 子含 量的 快速 筛查检 测，其它 品种 水泥 可参考 执行。水泥中 氯离 子含 量快 速筛 查检测 判定 产 品 筛查 结果 不确定 时，以GB/T 176 标 准 所列的 检测 方法 检 测结果为 准。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB 175 通 用硅 酸盐 水泥 GB/T 176 水泥 化学 分析 方法 GB/T 8170 数 值修 约规 则 与极限 数值 的表 示和 判定 GB/T 12573 水 泥取 样方 法 GB/T 15000.3 标准 样品 工作导 则（3）标 准样 品 定制 的一 般原 则和 统计 方法 GB/T 15000.9 标准 样品 工作导 则（9）分 析化 学 中的校 准和 有证 标准 样品 的使用 JJF 1006 一级 标准 物质 技术规 范 3 试验仪 器设 备与 材料 3.1 便携 式X 射 线能 量色 散荧 光分 析 仪（以下 简 称XRF 能散仪）风险提 示：仪 器中 有高电 压部分，其初 级激 发X射 线 会产生 相当大 的辐 射剂量，有可 能对使 用者 造成损伤。因此 使用XRF 能 散 仪应符 合国家 有关 法规的 规定，按照仪 器厂 家的安 全说明 进行操 作。使用 过程中严 禁将XRF 能散 仪对 准 人体进 行照 射。任何可 用于 本标 准的XRF 能 散仪，至少 需要 满足 以下 条件：a)氯离子 检测 的检 出限 应不 大于 0.010%，检出 限测 定 方法按 附 录A 进 行。b)氯离子 检测 的灵 敏度 应不 小于 100 cps/%，灵 敏度 测 定方法 按附 录 A 进行。3.2 压片机 压片机 应保 证所 压样 片的 压强不 小于30 MPa。应 配备 一套 压片 装置（典 型的 压 片装 置如 图1 所示），所 压样 片的 检测 表面 应 能完全 覆盖XRF 能散 仪的检测 探头。DB37/T 4201 2020 2 图1 典型的 压片 装置 示意 图 3.3 工作曲 线的 建立 3.3.1 校准样 品的 制备 使用不 同品 种的 水泥、标 准样品 或标 准物 质，制备 系列校 准样 品。该系列 校准 样品 的氯 离子 含量应 覆盖GB 175 规 定的 氯离子 含量 最高 限量 两倍 以上的 浓度 范围，且 具有较均 等的 含量 梯度。样品的 均匀 性按GB/T 15000.3、GB/T 15000.9 和JJF 1006 检 验。此系列 校准 样品 的数 量应 不少 于6个。3.3.2 校准样 品的 定值 将样品 分发 到不 少于10 个 具备水 泥中 氯 离 子含 量检 测资质 的实 验室，按GB/T 176 中规 定的 方法 进 行检测，采用 稳健 统计 法计 算出中 位值，并 以中 位值 作为该 校准 样品 的公 议值。3.3.3 建立工 作曲 线 将校准 样品按 照4.2 制备 成n（6）个校 准样 片，在 选定的 仪器工 作条 件下，对系列 校准样 片进 行测定，将测 得的 氯离 子谱 线强度Ii 与 氯离 子浓 度Ci 之 间建立 工作 曲线。工作曲 线采 用一 元线 性回 归方程 表示。kb CI.(1)其中：ninii iniiniinii iInII CnI Ck12121 1 1)(1)(1.(2)DB37/T 4201 2020 3 ninii iI k Cnb1 1)(1.(3)式中：C 校准 样品 中的 氯离 子含量，%；I 样片 的氯 元素 谱线 强度，cps；k 斜率，%/cps；b 截距，%；i 工作 曲线 中校 准样 品的序 号；n 工作 曲线 中 校 准样 品的数 量。3.3.4 工作曲 线的 可靠 性验 证 选用有 证水泥标准 样 品或标准物 质，进行氯离 子含量测定，绝对误差小 于0.010%时，判定 该曲线可靠性 合格。当 工作 曲线 的可 靠 性验 证不 合格 时，需重新 建立 工作 曲线。3.3.5 工作曲 线的 校准 频次 校准频 次为 每年 至少 一次。4 试样的 制备 4.1 取样方 法 在生产 企业、经 销商 产品 仓库或 工地 等场 所的 水泥 取样按GB/T 12573 进 行，取样量 约500 g。混匀后 的样 品提 供给 现场 检验人 员进 行检 测，剩余 样品留 存备 查。4.2 试验样 片的 制备 将样品 环放 到底 座上，把 样品装 满样 品环，再放 置 于压片 机上，对 准 压头，以大于20 MPa 压 强将 水泥样品 压成 片状，保压 时 间不少 于30 s，得 到一 个 具有光 洁平 整表 面、无 裂 纹 的带 有样 品环 的样 片。测量之前 不可 污染 待测 样片 表面。亦可选 择使 用硼 酸为 样片 底座的 方法 压制 样片，但 试 验样片 制备 必须 与制 作工 作曲线 时使 用的 制 片方法一 致。5 测定方 法 5.1 启动XRF 能 散仪，设 定仪 器工作 条件（如 检测 时间、电压 电流 等），使 其满 足正常 使用 要求。5.2 按3.3.4 再 次验 证工 作曲 线的可 靠性。当 可靠 性合 格时，可开 始检 测。5.3 将待检 样品 信息 输入 仪器。5.4 将制备 好的 待检 样片 置于 仪器的 测定 位置，开 始检 测。5.5 每一样 品的 试验 次数 规定 为两次，以 两次 结果 的平 均值表 示测 定结 果。5.6 试验结 果以%表 示，按照GB/T 8170 进行 修约，保 留 至小 数 点后 第三 位。6 结果判 定 DB37/T 4201 2020 4 6.1 当结果 大于 等于 产品 标准 的（限 定值+0.015）%时，判定产 品 筛 查结 果不 合格。6.2 当结果 小于 等于 产品 标准 的（限 定值-0.015）%时，判定产 品筛 查结 果合 格。6.3 当结果 在产 品标 准的（限 定值0.015）%之间 时，判定产 品筛 查结 果不 确定。7 筛查结 果报 告单 筛查结 果报 告单 至少 应包 括：被 检单 位、水 泥品 种 等级、出厂 编号、筛查 人 员、筛 查执 行单 位、筛查时间、筛 查结 果等 内容。8 重复性 限和 再现 性限 重复性 限0.005%，再 现 性限0.010%。DB37/T 4201 2020 5 A A 附 录 A（资料 性附 录）水泥中 氯离 子灵 敏度 和检 出限的 测定 方法 A.1 灵敏度 测定 方法 灵敏度 由下 式计 算：km1.(A.1)式中：m 氯元 素灵 敏度，cps/%；k 3.3.3 中 的斜 率，%/cps。A.2 检出限 测定 方法 选用一 个氯离子含量 小于0.01%的水泥样品，用4.2 方法制 备一个水泥样 片，重复测 量11次以上，单次测 定时 间不 大于100 s。记录 单次 测定 结果 的氯 元素谱 线强 度Ii。检 出限 按下式 计算：1312 n）I-（ImLODnii.(A.2)式中：LOD 检出 限，%；Ii 样品 中氯 元素 测定 总净记 数，cps；I 样品 中氯 元素 测定 总净记 数平 均值，cps；n 测 定次 数；m 氯 离子 测定 的灵 敏度，cps/%。_