ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4157 2020 水质 呋 喃丹的测 定 固相萃取-液相色谱 法 Water quality Determination of carbofuran Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4157 2020 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.3 9 精 密度 和准 确度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.4 DB37/T 4157 2020 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山东 省 城市供 排水 水质 监测 中心、潍 坊市 公用 事业 产品 服 务质量 监测 中心、烟台市城市 供水 水质 监测 有限 公司、东营 市自 来水 公司 水 质检测 中心、国 家城 市供 水 水质监 测网 兰州 监测 站、国家城 市供 水水 质监 测网 武汉监 测站。本标准 主要 起草 人：顿 咪 娜、贾瑞 宝、孙韶 华、赵 清 华、刘莉、孙 荣星、田立 平、卢 楠楠、荆 丁丁、刘东、陈露、李 露露、魏 童、周 志群、孙 文慧、郑 振魁。DB37/T 4157 2020 1 水质 呋 喃丹的测 定 固 相萃取-液 相色谱 法 警告：本 方法 所使 用的 试 剂和标 准溶 液均 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的 危害，应 尽量 避免 与这些化学 品的 直接 接触。操 作时应 按规 定要 求佩 戴防 护器具，样 品前 处理 过程 应在通 风橱 中进 行。1 范围 本标准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中呋 喃丹 的固相 萃取-液 相色 谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中呋 喃丹 的测 定。当取样 体积1 L，富 集倍 数 为500 倍时，方 法检 出限 为0.044 g/L，测定 下限 为0.18 g/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.2 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 样的采 集与 保存 GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 32465 化 学分 析方 法验证 确认 和内 部质 量控 制要求 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 3 方法原 理 本方法 采用 固相 萃取 柱对 水中的 呋喃 丹进 行吸 附保 留，用 甲醇 洗脱 呋喃 丹目 标组分。洗 脱液 进入 液相色谱 仪经C18 色 谱柱 分离，用 二极 管阵 列或 紫外 检测 器检测，通过 保留 时间 定性 分析，外 标法 定量 测 定。4 试剂和 材料 4.1 固相萃 取柱：HLB（6 mL，200 mg）或 其他 等效 萃取 柱。4.2 高纯水：满 足GB/T 33087 要求。4.3 甲醇：色谱 纯。4.4 乙腈：色谱 纯。4.5 硫代硫 酸钠：分 析纯。4.6 无水硫 酸钠：分 析纯。于400 下灼 烧4 h，冷却 后 装入磨 口玻 璃瓶 中，置于 干燥器 中保 存。4.7 呋喃丹 标准 溶液：=1 000 mg/L，溶 剂为 甲醇，有 证标准 溶液。4.8 呋喃丹 标准 贮备 液：=100 mg/L。吸 取1 000 L 呋 喃丹标 准溶 液（4.7），置 于 10 mL 的 容量 瓶中，用 甲醇（4.3）定容。贮备液 在 4 以 下冷 藏避 光保存，待 用。4.9 呋喃丹 标准 使用 液：=10.0 mg/L。吸取1 000 L 呋 喃丹标 准贮 备液（4.8），置于 10 mL 的容 量瓶中，用甲 醇（4.3）定 容。现用 现配。DB37/T 4157 2020 2 5 仪器和 设备 5.1 液相色 谱仪：配 二极 管阵 列检测 器或 紫外 检测 器。5.2 固相萃 取装 置。5.3 抽滤设 备：配孔 径0.45 m 水系 滤膜。5.4 色谱柱：C18 柱（250 mm 30 mm 5 m）或 其他 等效 色谱柱。5.5 容量瓶：10 mL。5.6 采样瓶：1 L4 L 棕 色玻 璃瓶，螺旋 盖（具聚 四氟 乙烯涂 层的 密封 垫）。5.7 微量注 射器：100 L 和1 000 L。6 样品 6.1 样品采 集与 保存 按照GB/T 5750.2 2006 的 相关规 定采 集和 保存 样品。采集 样 品 时，将样 品缓 慢倒入 采样 瓶（5.8）近满瓶。当有 余氯 存在时，加入 硫代硫 酸钠（4.5），再加 样品至 满瓶，混匀，使硫 代硫酸 钠在 水样中浓度达 到80 mg/L。样品 于4 以 下冷 藏避 光保 存。6.2 试样制 备 6.2.1 活化：依次 用5 mL 甲 醇（4.3）和 5 mL 高纯 水（4.2），活化固 相萃 取柱（4.1），流 速为 5 mL/min。6.2.2 富集：量 取1 L 水 样，使水 样以 10 mL/min 的流 速富 集。富集 用水 体积 根据 水 样实际 情况 可适 当增减。悬浮 物含 量较 高的 水样，需经 抽滤 设备（5.3）抽滤 后再 进行 固相 萃取 前处理。6.2.3 淋洗：用5 mL 高纯 水（4.2）以10 mL/min 流 速淋 洗 萃取柱，淋 洗完 成后 用氮 气吹干 萃取 柱。6.2.4 洗脱：用2 mL 甲醇（4.3）以2 mL/min 流速 洗脱 吸 附在固 相萃 取柱 上的 待测 组分，收集 洗脱 液至收集 管中。若 洗脱 液中 残存有 水分，加 入无 水硫 酸钠（4.6）脱 水干 燥。6.2.5 定容：用甲 醇（4.3）准 确 定容洗 脱液 至 2.0 mL，混 匀，备 用。6.3 空白试 样制 备 用高纯 水（4.2）代 替样 品，按照 与试 样制 备（6.2）相同的 步骤 制备 空白 试样。7 分析步 骤 7.1 色谱条 件 7.1.1 流动相：A 相 乙 腈（4.4），B 相 水（4.2），A:B=40:60（V:V）。7.1.2 流速：0.5 mL/min。7.1.3 柱温：38。7.1.4 进样体 积：10.0 L。7.1.5 检测波 长：205 nm。7.2 校准 7.2.1 校准曲 线的 建立 DB37/T 4157 2020 3 取6 个10 mL 容量 瓶（5.7），分别 加入0.20 mL、0.40 mL、0.50 mL、0.60 mL、0.80 mL 和1.00 mL 呋喃丹标准 使用 液（4.9），用 甲醇（4.3）稀释 至刻度，制备6 个浓 度点 的标 准系 列，标准 系列 浓度 分别 为：0.20 mg/L、0.40 mg/L、0.50 mg/L、0.60 mg/L、0.80 mg/L 和1.00 mg/L，贮存在 样品瓶中。按照 仪器条件（7.1），将标 准 系列 溶 液按浓 度由低 到高 的顺序 依次测 定，以 浓度 为横坐 标，峰 面积为 纵坐 标，绘制校准 曲线。7.2.2 标准样 品谱 图 呋喃丹 的标 准色 谱图 见图1。图1 呋喃丹 标准 色谱 图 7.3 试样测 定 按照与 校准 曲线 建立（7.2.1）相 同的 步骤 进行 试样（6.2）的 测定。7.4 空白试 验 按照与 试样 测定（7.3）相 同的步 骤进 行空 白试 样（6.3）的 测定。8 结果计 算与 表示 8.1 定性分 析 以样品 的保 留时 间定 性。保留时 间允 许偏 差为 3%之内。8.2 定量分 析 根据样 品中 目标 物的 峰面 积，外 标法 定量。8.3 结果计 算 样品中 呋喃 丹的 质量 浓度 x 按 公式（1）计算：x=st 0VV.(1)式中：x 水 样中 呋喃 丹的 质 量浓度，单 位为 毫克 每升（mg/L）；0 固 相萃 取洗 脱液 中 呋喃丹 的质 量浓 度，单位 为毫克 每升（mg/L）；Vt 固相 萃取 洗脱 液浓 缩后定 容体 积，单位 为毫 升（mL）；Vs 水样 体积，单 位为 毫升（mL）。DB37/T 4157 2020 4 8.4 结果表 示 测定结 果位 数的 保留 与测 定下限 一致，最 多保 留三 位有效 数字。9 精密度 和准 确度 9.1 精密度 5家实 验室 分别 对加 标浓 度 为0.000 4 mg/L、0.000 8 mg/L 和0.002 0 mg/L 的 水源 水、出 厂水 和管 网水进行了7 次重 复测定。水源 水实验 室内相 对标 准偏差 范围为0.5%10%，实 验 室间相 对标准 偏差 范围为2.5%8.5%。出 厂水 实验 室内相 对标 准偏 差范 围为0.7%9.0%，实 验室 间相 对 标准偏 差范 围为3.1%8.7%。管网 水实 验室 内相 对标准 偏差 范围 为0.7%6.1%，实验 室间 相对 标准 偏差范 围为6.6%7.8%。9.2 准确度 5家实 验室 分别 对加 标浓 度 为0.000 4 mg/L、0.000 8 mg/L和0.002 0 mg/L 的 水源 水、出 厂水 和管 网水进行了7次 重复 测定。水源 水加标 回收 率范 围为80.4%116%。出厂 水加 标回 收 率范围 为80.4%117%。管网水 加标 回收 率范 围为83.5%110%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 空白试 验 空白试 验测 定结 果不 能超 过方法 的检 出限。10.2 校准曲 线 校准曲 线绘 制应 与批 样测 定同时 进行；校 准曲 线的 相关系 数r2一般 应大 于或 等于0.995。10.3 平行样 平行双 样测 定结 果的 相对 偏差应 满足GB/T 5750.3 2006 的 要求。10.4 基体加 标 基体加 标样 品的 加标 回收 率范围 应满 足GB/T 32465 的要求。_