ICS 1 3.0 6 0.5 0Z 1 6DB14山 西 省 地 方 标 准D B1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 0水质 甲醇 的测定变色 酸分光 光度法2 0 2 0-0 3-1 7 发 布 2 0 2 0-0 6-1 7 实 施山 西 省 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 0I目 次前 言.I I1 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 干 扰 及 消 除.15 试 剂.16 仪 器 设 备.27 样 品 采 集 与 保 存.28 分 析 步 骤.29 结 果 计 算 与 表 示.31 0 精 密 度 和 准 确 度.31 1 质 量 保 证 和 质 量 控 制.41 2 废 物 处 置.4附 录 A（资 料 性 附 录）干 扰 消 除.5D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 0I I前 言本 标 准 按 照 G B/T 1.1-2 0 0 9 给 出 的 规 则 起 草。本 标 准 由 山 西 省 生 态 环 境 厅 提 出 并 监 督 实 施。本 标 准 由 山 西 省 环 境 保 护 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口。本 标 准 起 草 单 位：山 西 省 生 态 环 境 监 测 中 心。本 标 准 参 与 起 草 单 位：山 西 省 太 原 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 运 城 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 晋 城生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 临 汾 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 众 智 检 测 科 技 有 限 公 司、山 西 华 普 检 测 技 术 有限 公 司。本 标 准 主 要 起 草 人：郭 隽、张 静、范 晓 周、樊 占 春、牛 建 军、张 琨、王 日 华。D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 01水 质 甲 醇 的 测 定 变 色 酸 分 光 光 度 法警 告：本 方 法 中 涉 及 到 硫 酸 的 使 用，操 作 过 程 应 在 通 风 状 况 良 好 的 通 风 柜 内 进 行。操 作 时 应 注 意人 员 的 防 护 和 对 环 境 的 保 护，实 验 人 员 应 穿 实 验 服，佩 戴 防 酸 手 套、口 罩 及 护 目 镜，避 免 酸 雾 对 人 体 的损 伤。1 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 甲 醇 的 变 色 酸 分 光 光 度 法。本 标 准 适 用 于 山 西 省 境 内 地 表 水、地 下 水 和 废 水 中 甲 醇 的 测 定。当 检 测 光 程 为 2 0 m m 时，本 标 准 的 方 法 检 出 限 为 0.2 9 m g/L，测 定 下 限 为 1.1 6 m g/L。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。H J/T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范H J/T 9 1.1 污 水 监 测 技 术 规 范H J/T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范3 方 法 原 理在 酸 性 溶 液 中，甲 醇 被 高 锰 酸 钾 氧 化 成 甲 醛，再 与 变 色 酸 反 应 生 成 紫 色 化 合 物。该 化 合 物 的 吸 光 度与 甲 醇 的 含 量 成 正 比，在 5 7 0 n m 波 长 处 测 量 该 紫 色 化 合 物 吸 光 度，根 据 吸 光 度 计 算 甲 醇 的 含 量。4 干 扰 及 消 除使 用 变 色 酸 法 测 定 甲 醇 时，受 色 度、浊 度 等 因 素 干 扰，某 些 水 样 显 色 后 呈 黄 色，致 使 测 定 结 果 偏 高。通 过 蒸 馏 的 预 处 理 方 式 可 以 消 除 干 扰，参 见 附 录 A。甲 醛 干 扰 测 定 时，不 宜 采 用 本 方 法。5 试 剂除 非 另 有 说 明，所 用 试 剂 均 应 为 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂，所 用 水 应 符 合 二 级 及 以 上 级 别 的 水。5.1 硫 酸：(H 2 S O 4)=1.8 4 g/m L，优 级 纯。5.2 1%高 锰 酸 钾 溶 液：称 1.0 g 高 锰 酸 钾 溶 于 水 中，定 容 至 1 0 0 m L，可 保 存 1 5 d。5.3 0.5%变 色 酸 溶 液：称 量 0.5 g 变 色 酸 C 1 0 H 6 N a 2 O 8 S 2 2 H 2 O 或 C 1 0 H 8 O 8 S 2 溶 于 水 中，定 容 至 1 0 0 m L。放 入 棕 色 瓶 避 光，2 8 冷 藏，可 保 存 1 5 d。D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 025.4 5%亚 硫 酸 钠 溶 液：称 量 5 g 无 水 亚 硫 酸 钠，溶 于 水 中，定 容 至 1 0 0 m L，可 保 存 7 d。5.5 甲 醇：色 谱 纯 及 以 上 级 别。5.6 甲 醇 标 准 贮 备 液：于 2 5 m L 容 量 瓶 中，先 加 入 1 0 m L 水，准 确 称 量 容 器 和 水 的 总 重 量 m 1。然 后用 微 量 注 射 器 加 入 2 0 0 L 甲 醇（5.5），使 用 电 子 天 平 准 确 称 量 容 器 和 甲 醇 水 溶 液 的 总 重 量 m 2。两 次 称量 之 差（m 2-m 1）即 为 甲 醇 的 质 量，将 该 溶 液 定 容 至 刻 度 线，计 算 1.0 0 m L 溶 液 中 甲 醇 的 微 克 数。也 可采 用 市 售 标 准 溶 液。5.7 甲 醇 标 准 使 用 液：用 水 将 甲 醇 标 准 贮 备 液（5.6）稀 释 成 5 g/m L 的 标 准 使 用 液，可 保 存 7 d。6 仪 器 设 备本 标 准 所 用 玻 璃 量 器 除 另 有 说 明 外 均 应 为 符 合 国 家 标 准 的 A 级 玻 璃 量 器。6.1 分 光 光 度 计：波 长 范 围（3 4 0 n m 1 0 0 0 n m），2 0 m m 玻 璃 比 色 皿。6.2 电 子 天 平：感 量 0.1 m g。6.3 实 验 用 电 炉 或 恒 温 水 浴 锅。6.4 具 塞 比 色 管：5 0 m L。6.5 冷 却 装 置：冰 水 浴。6.6 其 它 实 验 室 常 用 玻 璃 器 皿。7 样 品 采 集 与 保 存地 表 水、地 下 水 和 废 水 样 品 参 照 H J/T 9 1、H J/T 1 6 4 的 规 定 进 行 采 集。使 用 5 0 0 m L 棕 色 细 口 玻 璃 瓶采 集 样 品，采 样 瓶 不 宜 用 水 样 进 行 荡 洗，采 样 时，水 样 必 须 注 满 容 器，上 部 不 留 空 隙，立 即 加 盖。样 品于 2 8 冷 藏 保 存，4 8 h 内 完 成 测 定。8 分 析 步 骤8.1 校 准 曲 线 的 配 制取 6 只 5 0 m L 比 色 管，分 别 加 入 0.0 0 m L、1.0 0 m L、2.0 0 m L、3.0 0 m L、4.0 0 m L、5.0 0 m L 甲 醇 标 准 溶 液（5.7）。各 加 入 5.0 0 m L、4.0 0 m L、3.0 0 m L、2.0 0 m L、1.0 0 m L、0.0 0 m L 纯 水，按 表 1 配 制 标 准 系 列。表 1 甲 醇 标 准 系 列管号 0 1 2 3 4 5标准溶液（m L）0.0 0 1.0 0 2.0 0 3.0 0 4.0 0 5.0 0纯水（m L）5.0 0 4.0 0 3.0 0 2.0 0 1.0 0 0.0 0甲醇含量（g）0.0 0 5.0 1 0.0 1 5.0 2 0.0 2 5.0加 入 0.2 5 m L 硫 酸（5.1）和 0.5 m L 1%高 锰 酸 钾 溶 液（5.2），及 时 加 盖 并 摇 匀。放 置 5 m i n 后，滴 加5%的 亚 硫 酸 钠 溶 液（5.4），直 至 紫 色 刚 褪 去 后，再 多 加 一 滴。加 入 0.5 m L 0.5%变 色 酸 溶 液（5.3），D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 03摇 匀。沿 管 壁 缓 慢 加 入 6 m L 硫 酸（5.1），加 盖，静 置 约 3 0 s 后 摇 匀，切 忌 颠 倒。将 溶 液 放 入 沸 水 浴 中 加热 1 5 m i n，取 出 后 于 暗 处 冷 却 至 室 温。用 2 0 m m 比 色 皿，以 水 作 参 比，在 5 7 0 n m 处 测 定 吸 光 度，标 准 系列 显 色 后 于 暗 处 放 置 2 4 h 内 吸 光 度 保 持 稳 定。以 甲 醇 的 含 量（g）为 横 坐 标，对 应 的 吸 光 度 为 纵 坐 标，绘 制 校 准 曲 线，并 计 算 校 准 曲 线 的 斜 率、截 距 和 相 关 系 数。8.2 样 品 的 测 定取 5 m L 水 样（所 取 水 样 体 积 小 于 5 m L 时，用 纯 水 定 容 至 5 m L），按 照 与 校 准 曲 线 绘 制 相 同 的 步 骤进 行 分 析。8.3 实 验 室 空 白 的 测 定用 5 m L 纯 水 代 替 水 样，按 照 8.1 的 步 骤 进 行 测 定。9 结 果 计 算 与 表 示9.1 结 果 计 算甲 醇 的 浓 度 按 照 公 式（1）计 算：fVa A Ac b0(1)式 中：c 甲 醇 的 浓 度，m g/L；A 样 品 的 吸 光 度；A0 空 白 的 吸 光 度；a 回 归 方 程 的 截 距；b 回 归 方 程 的 斜 率；V 试 样 溶 液 的 体 积，m L；f 稀 释 倍 数。9.2 结 果 表 示当 结 果 大 于 等 于 1.0 0 m g/L 时，结 果 保 留 三 位 有 效 数 字；小 于 1.0 0 m g/L 时，结 果 保 留 至 小 数 点 后 两位。1 0 精 密 度 和 准 确 度1 0.1 精 密 度6 家 实 验 室 对 甲 醇 含 量 在 0.4 m g/L、4 m g/L、8 m g/L 的 样 品 进 行 了 测 定，结 果 为：实 验 室 内 相 对 标 准偏 差 分 别 为 3.6%9.4%、1.7%6.9%、0.4%8.5%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 4.4%、3.1%、3.4%；重 复 性 限 为 0.0 6 9 m g/L、0.3 9 3 m g/L、0.9 5 5 m g/L；再 现 性 限 为 0.0 7 9 m g/L、0.4 9 9 m g/L、1.1 5 m g/L。1 0.2 准 确 度D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 046 家 实 验 室 对 加 标 量 为 2 g、2 0 g、4 0 g 的 样 品 进 行 加 标 分 析 测 定，加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 9 0.2%1 0 2%、9 4.5%1 0 3%、9 4.4%1 0 4%；加 标 回 收 率 最 终 值 分 别 为 9 6.3%9.2%、9 9.3%7.0%、9 8.5%6.6%。1 1 质 量 保 证 和 质 量 控 制1 1.1 空 白 样 品1 1.1.1 实 验 室 空 白每 批 次 样 品（最 多 2 0 个 样 品）应 至 少 分 析 一 个 实 验 室 空 白 样 品，甲 醇 的 实 验 室 空 白 分 析 结 果 应 低 于方 法 检 出 限。1 1.1.2 全 程 序 空 白每 批 次 样 品（最 多 2 0 个 样 品）应 至 少 分 析 一 个 全 程 序 空 白 样 品，甲 醇 的 全 程 序 空 白 分 析 结 果 应 低 于方 法 检 出 限。当 发 现 空 白 浓 度 高 于 方 法 检 出 限 时，应 仔 细 查 找 干 扰 源。如 采 样、运 输 或 保 存 过 程 存 在 影响 分 析 结 果 的 干 扰 因 素，需 对 出 现 问 题 批 次 的 样 品 进 行 重 新 采 样 分 析。1 1.2 平 行 样 品每 批 次 样 品（最 多 2 0 个 样 品）至 少 分 析 一 对 平 行 样 品，平 行 样 测 定 结 果 相 对 偏 差 应 小 于 2 0%。1 1.3 加 标 回 收每 批 次 样 品（最 多 2 0 个 样 品）至 少 分 析 一 对 加 标 样 品，加 标 回 收 率 控 制 范 围 为7 0%1 2 0%。1 2 废 物 处 置实 验 中 产 生 的 废 物 应 集 中 收 集，并 做 好 相 应 标 识，委 托 有 资 质 的 单 位 进 行 处 理。D B 1 4/T 2 0 1 3 2 0 2 05A A附 录 A（资 料 性 附 录）干 扰 消 除使 用 变 色 酸 分 光 光 度 法 测 定 水 和 废 水 中 甲 醇 浓 度 时，受 色 度 浊 度 等 因 素 干 扰，某 些 水 样 显 色 后 呈 黄色，致 使 测 定 结 果 偏 高。通 过 蒸 馏 预 处 理 方 式 可 以 消 除 色 度 干 扰。参 照 图 A.1 连 接 蒸 馏 装 置，量 取 1 0 0 m L 试 样 于 5 0 0 m L 蒸 馏 瓶 中，加 2 3 粒 玻 璃 珠，用5 0 m L 比 色 管 作 为 接 收 器，接 收 器 内 加 入 1 0 m L 纯 水 作 为 吸 收 液（外 加 冰 浴）。开 启 冷 却 水，缓 慢 加 热，微 沸 状 态 下 蒸 馏，收 集 馏 出 液。当 接 收 液 接 近5 0 m L 刻 度 时，取 下 比 色 管，用 纯 水 定 容 至 刻 度，混 匀。取 5 m L 馏 出 液，按 照 8.1 的 步 骤 进 行 分 析。图 A.1 蒸 馏 装 置说明：1 可调电炉；2 蒸馏瓶；3 冷凝水出口；4 接收瓶；5 馏出液导管；6 冰浴。_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _