ICS 13.060 C 51 DB37 山东省地方标准 DB37/T 4161 2020 水质 涕灭威的测 定 固相萃取-液相色谱 法 Water quality Determination of aldicarb Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020-09-25 发布 2020-10-25 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4161 2020 1 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 方 法原 理.1 4 试 剂和 材料.1 5 仪 器和 设备.2 6 样品.2 7 分 析步 骤.2 8 结 果计 算与 表示.3 9 精 密度 与准 确度.4 10 质 量保 证和 质量 控制.4 DB37/T 4161 2020 2 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 住房 和城 乡建设 厅提 出并 组织 实施。本标准 由山 东省 城镇 给水 排水标 准化 技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山东 省 城市供 排水 水质 监测 中心、烟 台市 城市 供水 水质 监 测有限 公司、山东 珞珈计量检 测有 限公 司、国家 城 市供水 水质 监测 网杭 州监 测站、东营 市鲁 辰水 务有 限 责任公 司水 质检 测中 心、潍坊市 市政 公用 事业 产品 服务质 量监 测中 心、国家 城市供 水水 质监 测网 青岛 监测站。本标准 主要 起草 人：孙 韶 华、贾瑞 宝、赵清 华、董 亮、姚 振兴、卢 楠楠、黄允 河、刘 艳芳、田 立平、王晓芳、梁 玉、郑振 魁、于海静、李 小敏、孙 文慧。DB37/T 4161 2020 3 水质 涕 灭威的测 定 固 相萃取-液 相色谱 法 警告：实 验中 使用 的溶 剂 和试剂 均具 有一 定的 毒性，对 健康 具有 潜在 的危 害，应 尽量 避免 与这 些化学品的 直接接 触。样品制 备过程 应在通 风橱 中进行，操作 时应按 规定 要求佩 戴防护 器具,避免接 触皮 肤和衣物。1 范围 本标准 规定 了测 定生 活饮 用水及 其水 源水 中涕 灭威 的固相 萃取-液 相色 谱法。本标准 适用 于生 活饮 用水 及其水 源水 中涕 灭威 的测 定。若取水 样1 L，富集 倍数 为1 000 倍，本标 准的 方法检 出 限为0.000 2 mg/L，测定 下 限为0.000 8 mg/L。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修 改 单）适用 于本 文件。GB/T 5750.3 2006 生 活 饮用水 标准 检验 方法 水 质分析 质量 控制 GB/T 32465 化 学分 析方 法验证 确认 和内 部质 量控 制要求 GB/T 33087 仪 器分 析用 高纯水 规格 及试 验方 法 HJ/T 91 地表 水和 污水 监 测技术 规范 HJ/T 164 地下 水环 境监 测技术 规范 3 方法原 理 本方法 采用 固相 萃取 柱对 水中的 涕灭 威进 行富 集，经乙腈 洗脱 涕灭 威后，使 用配有 二极 管阵 列或 紫外检测 器的 液相 色谱 仪检 测。方 法采 用保 留时 间定 性，外 标法 定量。4 试剂和 材料 4.1 固相萃 取柱：HLB 固 相萃 取小柱（6 mL，200 mg）或 等效固 相萃 取柱。4.2 高纯水：水 质符 合GB/T 33087 的要 求。4.3 乙腈：色谱 纯。4.4 无水硫 酸钠：分 析纯。于400 下灼 烧4 h，冷却 后 装入磨 口玻 璃瓶 中，置于 干燥器 中保 存。4.5 抗坏血 酸：分析 纯。4.6 涕灭威 标准 物质：固 体，纯度99.7%，有证 标准 物质。4.7 涕灭威 标准 贮备 液：=1 000 mg/L。准确 称取10.0 mg 涕 灭威 标准 物质（4.6）置 于10 mL 容 量瓶中，用 乙腈（4.3）定 容 至10 mL，配 制成浓 度 为1 000 mg/L 的标 准贮 备液，贮 备 液在 4 以 下冷 藏避 光保存。4.8 涕灭威 标准 使用 液：=100 mg/L。吸 取涕灭 威标 准贮 备液（4.7）1 000 L，置 于 10 mL 容 量瓶 中，DB37/T 4161 2020 4 用乙腈（4.3）定容 至10 mL，配 制成 浓度 为 100 mg/L 的标 准使 用液。现 用现 配。5 仪器和 设备 5.1 液相色 谱仪：配 有二 极管 阵列检 测器 或紫 外检 测器。5.2 固相萃 取装 置。5.3 氮吹浓 缩装 置。5.4 抽滤设 备：配孔 径0.45 m 水系 滤膜。5.5 色谱柱：PAH 色 谱柱，250 mm30 mm 5 m，或其 他 等效色 谱柱。5.6 样品瓶：2 mL。5.7 容量瓶：10 mL。5.8 采样瓶：1 L4 L 棕 色玻 璃瓶，螺旋 盖（具聚 四氟 乙烯涂 层的 密封 垫）。5.9 微量注 射器：100 L 和1 000 L。5.10 分析天 平：感 量0.1 mg。6 样品 6.1 样品采 集与 保存 样品采 集与保 存按照HJ/T 91、HJ/T 164 中的 相关规 定执行。样品 采集后 保存 在棕色 的玻璃 瓶中，加入0.02 g 抗坏 血酸（4.5）除去 残留 余氯，4 以 下冷藏 避光 保存，48 h内 测定。6.2 试样制 备 6.2.1 活 化：依次 用6 mL 乙 腈（4.3）、6 mL 高 纯水（4.2）以 2 mL/min 的 流速，对固 相萃取 柱（4.1）进行活 化。6.2.2 富集：量 取1 L 水 样，使水 样以 10 mL/min 的流 速富 集。富集 所用 水样 体积 根 据水样 实际 情况 可适当增 减，悬浮 物含 量较 高的水 样，需经 抽滤 设备（5.4）抽 滤后 再进 行固 相 萃取前 处理。6.2.3 淋洗：用5 mL 高纯 水（4.2）以10 mL/min 流 速淋 洗 固相萃 取柱，淋 洗完 成后 用氮气 吹干。6.2.4 洗脱：用2 mL 乙腈（4.3）以2 mL/min 流速 洗脱 吸 附在固 相萃 取柱 的涕 灭威，收集 洗脱 液。若洗脱液 中残 存有 水分，加 入无水 硫酸 钠（4.4）脱 水 干燥。6.2.5 定容：将 洗脱 液氮 吹，用 乙腈（4.3）准 确定 容至1.0 mL，待 测。6.3 空白试 样制 备 用高纯 水（4.2）代 替样 品，按照 与试 样制 备（6.2）相同的 步骤 制备 空白 试样。7 分析步 骤 7.1 液相色 谱条 件 7.1.1 流动相：A 相 高 纯水（4.2），B 相 乙腈（4.3）；A:B=65:35（V:V）。7.1.2 流速：0.5 mL/min。7.1.3 柱箱温 度：30。7.1.4 进样体 积：10 L。7.1.5 检测波 长：207 nm。DB37/T 4161 2020 5 7.2 校准 7.2.1 校准曲 线的 建立 准 确移 取涕灭 威标 准使用液（4.8）0.08 mL、0.1 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL 和5.0 mL于6个10 mL容量瓶（5.7）中，用乙 腈（4.3）定 容至10 mL，制备6个 浓度点 的标 准系 列，标准 系 列浓度 分别 为0.8 mg/L、1.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L、20.0 mg/L 和50.0 mg/L，分 别取1 mL于样 品瓶（5.6）中。按 照液相 色谱条件（7.1），将标 准系 列溶液 按浓 度由 低到 高的 顺序依 次测 定，以浓 度为 横坐标，峰 面积 为纵 坐标，绘制校 准曲 线。7.2.2 涕灭威 标准 谱图 涕灭威 的标 准色 谱图 见图1。图1 涕灭威 标准 色谱 图 7.3 试样测 定 按照与 校准 曲线 的建 立（7.2.1）相同 的步 骤进 行试 样（6.2）的测 定。7.4 空白 试样 测定 按照与 试样 测定（7.3）相 同的步 骤进 行空 白试 样（6.3）的 测定。8 结果计 算 与 表示 8.1 定性分 析 根据样 品中 目标 化合 物的 保留时 间定 性。样品 中涕 灭 威保留 时间 与标 准样 品保 留时间 的相 对偏 差应控制在 3%以 内。8.2 定量分 析 根据标 准色 谱组 分的 峰面 积，通 过校 准曲 线确 定试 样中涕 灭威 的含 量。8.3 结果计 算 根据计 算公 式（1）计算 样 品中涕 灭威 的含 量。i=st 0VV.(1)式中：i 样 品中 涕灭 威质 量 浓度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；0 试 样（6.2）中涕 灭威的 质量 浓 度，单 位为 毫克每 升（mg/L）；Vt 试样（6.2）的体 积，单 位为 毫升（mL）；11.011 AU-0.0005 0.0000 0.0005 0.0010 0.0015 0.0020 0.0025 0.0030 0.0035 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 DB37/T 4161 2020 6 Vs 水样 体积，单 位为 毫升（mL）。8.4 结果表 示 测定结 果位 数的 保留 与测 定下限 一致，最 多保 留三 位有效 数字。9 精密度 与准 确度 9.1 精密度 六家实验 室分别 对加标 浓 度为0.001 0 mg/L、0.010 0 mg/L 和0.050 0 mg/L的 纯 水、水源 水、出 厂水和 管 网 水 进 行 了 测 定，实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 为0.6%9.1%，实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 范 围 为5.1%11%。9.2 准确度 六家实验 室分别 对加标 浓 度为0.001 0 mg/L、0.010 0 mg/L 和0.050 0 mg/L的 纯 水、水源 水、出 厂水和管网 水进 行了 测定，回 收率范 围为72.3%112%。10 质量保 证和 质量 控制 10.1 校准曲 线 分析样 品之前，应 建立能 够覆盖 样品浓 度范 围的至 少6个浓 度点 的校准 曲线，曲线的 相关系 数应 满足r20.995。10.2 空白试 验 每批次 样品 至少 测定 一个 空白试 样，测定 结果 应低 于方法 检出 限。10.3 平行样 平行双 样测 定结 果偏 差应 满足GB/T 5750.3 2006 中 的相关 要求。10.4 基体加 标 基体加 标样 品的 加标 回收 率范围 应满 足GB/T 32465 中的相 关 要 求。_