ICS 13.040.20 C 51 备案号：59319-2018 DB15 内 蒙 古 自 治 区 地 方 标 准 DB15/T 1426 2018 工作场所 空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的测定 高 效液相色 谱法 Determination of anthracene、phenanthrene and 3,4-Benzypyrene in the air of workplace by high performance liquid chromatography 2018-06-05 发布 2018-09-05 实施 内 蒙 古 自 治 区 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB15/T 14262018 I 前 言 本标准根据GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准由内蒙古自治区特种设备检验院提出。本标准由内蒙古自治区特种设备标准化技术委员会（SAM/TC 12）归口。本标准起草单位：内蒙古自治区特种设备检验院。本标准主要起草人：高亚利、高俊、任瑞霞、张晓艳、徐洪涛、包江枫。DB15/T 14262018 1 工作场所 空气中 蒽、菲 和3,4-苯并(a)芘的测定 高效液相 色谱法 1 范围 本标准规定了工作场所空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的溶剂解吸-高效液相色谱法。本标准适用于工作场所空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘浓度的检测。2 规范性 引用 文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 蒽、菲和 3,4-苯并(a)芘 的 基本信 息 表1 蒽、菲 和 3,4-苯并(a)芘的 基本信 息 化学物质 化学文摘号 分子式 相对分子量 蒽(anthracene)120-12-7 C6H4(CH)2C6H4 178.22 菲(phenanthrene)85-01-8 C14H10 178.22 3,4-苯并(a)芘(3,4-Benzypyrene)50-32-8 C20H12 252.31 4 原理 空气中气溶胶态的蒽、菲和3,4-苯并(a)芘用超细玻璃纤维滤纸采集，丙酮洗脱后进样，经液相色谱柱分离，紫外检测器串联荧光检测器检测样品，与标准溶液进行对比，以色谱峰的保留时间定性，采用外标法以峰高或峰面积定量。5 仪器 5.1 高效液相色谱仪，紫外检测器串联荧光检测器。5.2 超细玻璃纤维滤纸，40或 25。5.3 采样夹，滤料直径为 40 mm。5.4 小采样夹，滤料直径为 25 mm。5.5 容量瓶，10 mL。DB15/T 14262018 2 5.6 超声水浴，温度可调10-80，控温精度1，功率可调40%100%。5.7 针头过滤器，有机相，滤膜孔径 0.45 m。5.8 天平，精确度0.1 mg。5.9 具塞试管，10 mL。5.10 高效液相色谱仪操作参考条件：a)色谱柱：250 mm4.6 mm5 m,C18；b)柱温：30；c)梯度洗脱程序为 0 min14 min：65%80%乙腈；14 min15 min：80%100%乙腈；15 min20 min：100%乙腈；20 min21 min：100%65%乙腈；21 min25 min：65%乙腈；d)紫外检测器波长：254 nm；e)荧光检测器条件：0.00 min12.90 min：激发波长：250 nm，发射波长：370 nm；12.91 min15.01 min：激发波长：250 nm，发射波长：400 nm；15.01 min25.00 min：激发波长：285 nm，发射波长：410 nm；f)流速：1.00 mL/min。6 试剂 6.1 乙腈，色谱纯。6.2 丙酮，色谱纯。6.3 标准品：蒽纯度98.5%，菲纯度99.5%，3,4-苯并(a)芘纯度99.8%。或用国家认可的其他标准溶液。6.4 标准溶液：分别准确称量1.0 mg 蒽、菲和3,4-苯并(a)芘，溶于少量的乙腈，转移到100 mL容量瓶中，稀释至刻度，配制为 10.0 g/mL蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的混合标准溶液。7 样品的 采集、运 输和 保存 7.1 现场采样按照GBZ 159 执行。7.2 短时间采样：在采样点，用装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹以25 L/min流量采集 15 min空气样品。7.3 长时间采样：在采样点，用装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹以1 L/min流量采集 2 h8 h空气样品。7.4 采样后，将采过样的超细玻璃纤维滤纸置具塞试管内运输和保存。样品置于冰箱冷藏室内，样品可保存 7 d。7.5 样品空白：将装好超细玻璃纤维滤纸的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2个样品空白。8 分析步 骤 DB15/T 14262018 3 8.1 样品处 理 向装有采过样的超细玻璃纤维滤纸的10 mL具塞试管中，加入 5.0 mL丙酮，超声解吸70 min，混匀，样品溶液供测定。8.2 标准曲 线的 绘制 在0.00 g/mL1.00 g/mL浓度范围内，用乙腈将蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的混合标准溶液稀释成4个7个标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 20 L，线性相关系数R0.999，以测得的峰高或峰面积对相应的蒽、菲和3,4-苯并(a)芘浓度绘制标准曲线。8.3 样品测 定 用测定标准系列的条件测定样品和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积均值由标准曲线得蒽、菲和3,4-苯并(a)芘浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过线性范围，用丙酮稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。9 计算 9.1 按式（1）计算标准采样体积。3.101 2732930PTV V.(1)式（1）中：0V 标准采样体积，单位为升(L)；V采样体积，单位为升(L)；P 采样点的大气压，单位为千帕(kPa)；T采样点的温度，单位为摄氏度()。9.2 按式(2)计算空气中蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的浓度。D VcC05.(2)式(2)中：C空气中蒽或菲或 3,4-苯并(a)芘的浓度数值，单位为毫克每立方米（mg/m3）；5解吸液的体积，单位为毫升（mL）；c测得的样品解吸液中蒽或菲或 3,4-苯并(a)芘的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；0V 标准采样体积，单位为升（L）；DB15/T 14262018 4 D解吸效率，%。9.3 空气中的蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159规定计算。10 说明 10.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的检出限分别为0.01 g/mL、0.007 g/mL 和 0.008 g/mL，定量下限分别为 0.13 g/mL、0.09 g/mL 和 0.11 g/mL，定量测定范围 0.05 g/mL1.00 g/mL；以采集375 L空气样品计，最低检出浓度分别为 1.310-4 mg/m3、0.910-4 mg/m3和 1.110-4 mg/m3，最低定量浓度分别为 1.710-3 mg/m3、1.210-3 mg/m3和 1.510-3 mg/m3；相对标准偏差分别 1.29%3.25%、1.90%3.61%和 1.30%4.82%，解吸效率分别为 86.10%99.20%、88.60%96.40%和 84.80%99.60%，依据 GBZ/T 210.4 测定每一批超细玻璃纤维滤纸的解吸效率。10.2 本方法的色谱分离图见图1。图1 蒽、菲 和 3,4-苯并(a)芘 的 高效液 相色 谱分 离图