ICS 13.040.20 C 51 备案号：59320-2018 DB15 内 蒙 古 自 治 区 地 方 标 准 DB15/T 1427 2018 工作场所 空气中硫 酸二甲酯 的 测定 气相色谱 质谱法 Determination of dimethyl sulfate in the air of workplace by gas chromatography mass spectrometry 2018-06-05 发布 2018-09-05 实施 内 蒙 古 自 治 区 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB15/T 14272018 I 前 言 本标准 根据GB/T 1.1-2009 给出的 规则 起草。本标准 由内 蒙古 自治 区特 种设备 检验 院提 出。本标准 由 内 蒙古 自治 区特 种设备 标准 化技 术委 员会（SAM/TC 12）归口。本标准 起草 单位：内 蒙古 自治区 特种 设备 检验 院。本标准 主要 起草 人：高亚 利、高 俊、张晓 艳、任瑞 霞、包 江枫、徐 洪涛、周 朋飞。DB15/T 14272018 1 工作场所 空气中 硫酸二甲 酯的测 定 气相色谱质 谱法 1 范围 本标准 规定 了工 作场 所空 气中硫 酸二 甲酯 的溶 剂解 吸-气 相色 谱质 谱法。本标准 适用 于工 作场 所空 气中硫 酸二 甲酯 浓度 的检 测。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GBZ 159 工 作场 所空 气中有 害物 质监 测的 采样 规范 GBZ/T 210.4 职 业卫 生标 准制定 指南 第4 部分：工 作场所 空气 中化 学物 质的 测定方 法 3 硫酸二 甲酯 的基 本信 息 硫酸二 甲酯 的基 本信 息见 表1。表1 硫酸二 甲酯 的基 本信 息 化学物质 化学文摘号 特征离子 定量离子 硫酸二甲酯（Dimethyl sulfate）77-78-1 95,79,66 95 4 原理 空气中 蒸气 态 硫 酸二 甲酯 用硅胶 采样 管采集，乙腈 解吸后，经 气相 色谱 柱分 离，质 谱检 测器 检测，以保留 时间 和特 征离 子峰 进行定 性，以定 量离 子的 峰面积 定量。5 仪器 5.1 气相色 谱质 谱仪。5.2 硅胶管，溶 剂解 吸型，内 装 100 mg/50 mg 硅 胶。5.3 空气采 样管，流 量范 围 为0 mL/min 500 mL/min。5.4 移液器，10 L、100 L。5.5 容量瓶，10 mL。5.6 具塞试 管，10 mL。5.7 针头过 滤器，有 机相，滤 膜孔 径 0.45 m。DB15/T 14272018 2 5.8 气相色 谱质 谱仪 操作 参考 条件 5.8.1 气相色 谱操 作参 考条 件：a)色谱柱：HP-5MS（30 m0.32 mm0.25 m），或采 用相同 性能 的色 谱柱；b)柱温：初始 温 度 50，保持 3 min，以 10/min 的速率升 温 到 100，保持 2 min；c)进样口 温度：200；d)柱流量：1.0 mL/min；e)分流比：1:2。5.8.2 质谱仪 操作 参考 条件：a)电子轰 击 离 子源：EI 源；b)离子化 能量：70 eV；c)离子源 温度：230；d)质量分 析器 温度：150；e)传输线 温度：260；f)扫描模 式：选择 离子 扫描 模式，选择 离 子 95 m/z 为定量离 子，95 m/z、79 m/z 和 66 m/z 为鉴定离子；g)溶剂延 迟时 间：3.0 min。6 试剂 6.1 乙腈，色谱 纯。6.2 标准溶 液：1000 g/mL，AccuStandard Inc。或用 国家认 可的 其他 标准 溶液。6.3 标准贮备 溶 液：用经 校准 的 100 L 移液 器移取 1000 g/mL 标准 溶液0.10 mL 于 10 mL 容 量瓶中配制 为 10 g/mL 标准 贮备 液，乙 腈定 容。7 样品的 采集、运 输和 保存 7.1 现场采 样按 照GBZ 159 执 行。7.2 短时间 采样：在 采样 点，用硅胶 管 以300 mL/min 流 量采 集15 min 空气 样品。7.3 长时间 采样：在 采样 点，用硅胶 管 以50 mL/min 流 量采 集1 h 4 h 空 气样 品。7.4 采样后，立 即封 闭硅 胶管 的两端，置 清洁 容器 内运 输和保 存。样品 在常 温下 可稳 定 3 d。7.5 样品空 白：将硅 胶管 带至 采样点，除 不连 接空 气采 样器采 集空 气样 品外，其 余操作 同样 品。然后同样品 一起 运输、保 存和 测定。每批 次样 品不 少 于2 个 样 品空 白。8 分析步 骤 8.1 样品处 理 DB15/T 14272018 3 将前后 段硅 胶分 别倒 入两 只 10 mL 具 塞试 管中，各 加入 2.0 mL 乙 腈，封闭 后，超声 解 吸 30 min，混匀，样品 溶液 供测 定。8.2 标准 曲 线的 绘制 取4 个7 个容 量瓶，各 加 入 0.0 mL10.0 mL 的标 准 储备液 于10 mL 的容 量瓶 中，配 成浓 度为0.0 g/mL 10.0 g/mL 的 硫 酸二甲 酯标 准序 列。参照 仪器操 作条 件，将气 相色 谱质谱 仪调 节至 最佳 测定状态，进 样1 L，在 SIM 模式 下以 测得 离子95 m/z 的峰 面积 对硫 酸二 甲酯 的浓度（g/mL）绘 制标准曲线，其 线性 相关 系 数R 0.999。8.3 样品测 定 用测定 标准 系列 的条 件测 定样品 和样 品空 白溶 液，测得离 子 95 m/z 的 峰面 积 值后，由标 准曲 线得硫酸二 甲酯 的浓 度（g/mL）。若样 品溶 液中 待测 物 浓度超 过线性 范 围，用乙 腈稀释 后测 定，计算 时乘以稀释 倍数。9 计算 9.1 按式（1）计算 标准 采样 体 积。3.101 2732930PTV V.(1)式(1)中：0V 标准 采样 体积，单 位为 升(L)；V 采样 体积，单位 为升(L)；P 采样 点的 大气 压，单 位为千 帕(kPa)；T 采 样点 的 温 度，单位 为 摄氏度()。9.2 按式(2)计 算空 气中 硫酸 二 甲酯的 浓度。D Vc cC02 1)(2.(2)式（2）中：C 空气 中硫 酸二 甲酯 的浓 度数值，单 位为 毫克 每立 方米(mg/m3)；2解 吸液 的体 积，单位 为 毫升(mL)；1c，2c 测得 前后 段样 品溶 液 中硫酸 二甲 酯的 浓度（减 去样品 空白），单 位为 微克 每毫升(g/mL)；0V 标准 采样 体积，单 位为 升(L)；D 解吸 效率，%。DB15/T 14272018 4 9.3 空气中 的硫 酸二 甲酯 的时 间加权 平均 接触 浓度（CTWA）按 GBZ 159 规 定计 算。10 说明 10.1 本法按 照GBZ/T 210.4 的 方法和 要求 进行 研制。本 法的检 出限 为0.005 g/mL，定 量下 限为0.01 g/mL，定 量测 定范 围0.2 g/mL 10.0 g/mL；以 采 集 4.5 L 空 气样 品计，最低 检出浓 度 为 0.002 mg/m3，最低定 量浓 度 为 0.004 mg/m3；相对 标准 偏差 为3.5%5.2%，穿透 量（100 mg 硅胶）为0.63 mg，解吸效率 为 92.2%98.7%，依据 GBZ/T 210.4 测定 每批硅 胶采样 管 的解 吸效 率。10.2 本方法 的色 谱 图 见图 1，质谱图 见 图2。图1 硫酸二 甲酯 色谱 图 图 2 硫酸 二甲 酯的质 谱图