ICS 13.100 C 52 DB12 天津市地方标准 DB12/T 799 2018 工作场所 空气中砷 化氢的测 定 原 子荧 光法 Method for determination of Arsine in the air of workplace by atomic fluorescence spectrometry 2018-06-07 发布 2018-07-08 实施 天 津 市 市 场 和 质 量 监 督 管 理 委 员 会 发布 DB12/T 799 2018 1 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 标准 化工 作导 则 第1 部 分：标 准的 结构 和编 写 给出的 规则 起草。本标准 由天 津市 卫生 和计 划生育 委员 会提 出并 归口。本标准 起草 单位：天 津市 疾病预 防控 制中 心。本标准 主要 起草 人：张万 超、张 健、赵淑 岚、韩承、刘蒙 蒙。DB12/T 799 2018 2 工作场所 空气中 砷化氢的 测定 原 子荧光法 1 范围 本标准 规定 了监 测工 作场 所空气 中砷 化氢 浓度 的标准。本标准 适用 于工 作场 所空 气中 气 态砷 化氢 浓度 的测 定。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅 注 日期 的 版本适 用于 本文 件。凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有 的修改 单）适用 于本 文件。GBZ 159 工作 场所 空气 中 有害物 质监 测的 采样 规范 3 原子荧 光法 3.1 原理 工作场 所空 气中 的砷 化氢 用次溴 酸钠 溶液 采集，用 原 子荧光 光谱 法测 定被 原子 化的砷 基态 原子 发射的荧光 强度，以 荧光 强度 值对应 砷化 氢的 浓度 绘制 标准曲 线，通过 测量 样品 的荧光 强度 值再 将其 换 算 为空气中 砷化 氢的 浓度。3.2 仪器 3.2.1 多孔玻 板吸 收管。3.2.2 空气采 样器，流 量 0 L/min 1L/min。3.2.3 具塞刻 度试 管，25mL。3.2.4 原子荧 光光 度计，具 砷空 心阴极 灯，仪器 操作 参考 条件 参 见附 录A。3.3 试剂 3.3.1 实验用 水为 去离 子水；其 他试剂 均为 优级 纯。3.3.2 盐酸，20 1.18g/mL。3.3.3 饱和溴 水。3.3.4 氢氧化 钠溶 液，20g/L。3.3.5 吸收液：取30mL 饱 和溴 水，加 30mL 水和20mL 氢氧 化钠溶 液，摇匀，置 于冰 箱内保 存。3.3.6 硫脲-抗坏 血酸 溶液：分 别 称取10g 硫 脲和 抗坏 血酸 溶于 100mL 水中，于 冰箱 内保存。3.3.7 盐酸溶 液，5%：50mL 盐 酸 用水稀 释 至1000mL。3.3.8 盐酸羟胺 溶 液，150g/L：15g 盐酸 羟 胺溶 于100mL 水中。3.3.9 还原剂：硼 氢化 钾溶 液：称取 1.0g 氢氧 化钠，加 入 水中，待完 全溶 解后，再 加入 4g 硼 氢化 钾，溶解后 摇匀，并 稀释至 200mL，现用 现配。DB12/T 799 2018 3 3.3.10 标准溶 液：称 取 0.1268g 三氧化 二砷（优 级纯，在105 干燥2h），用10mL 氢氧化 钠溶 液溶解，用硫 酸溶 液中 和；用 水定量 转移 入 1000mL 容 量 瓶中稀 释至 刻度。此溶 液 为0.10mg/mL 标 准贮 备液，置于冰 箱内 保存。临 用前，用盐 酸溶 液稀释成 25 g/L 砷标准 溶液。或用 国家 认可的 标准 溶液 配制。3.4 样品的 采集、运 输和 保存 3.4.1 在采样 点，用1 只装 有 5.0mL 吸 收液 的多 孔玻 板吸 收 管，以1.0L/min 流量 采集15min 空气 样品。当吸收 液开 始褪 色时 应立 即停止 采样。3.4.2 采样后，立 即封 闭吸 收管 的进出 气口；置 清洁 的容 器中运 输和 保存。在 4 冰箱内 样品 至少 可保存5 天。3.5 分析步 骤 3.5.1 对照试 验：将装 有 5.0mL 吸收液 的多 孔玻 板吸 收管 带至采 样点，除 不连 接空 气采样 器采 集空 气样品外，其 余操 作同 样品，作为 样品 的空 白对 照。3.5.2 标准曲 线的 配制 和测 定：取6 只25mL 具 塞刻 度试 管，分别 加 入0.0mL8.0mL 砷标准 溶液，分别加 入5.0mL 吸 收液 和0.5mL 盐 酸羟 胺溶 液，摇匀 至黄色 褪去，再 加 入2.0mL 硫脲-抗 坏血 酸溶 液，用盐酸溶 液定 容至 刻度，配 成 0.0 g/L 8.0 g/L 砷标 准 系列。参 照仪 器操作 条件，将 还原 剂加 入还 原 剂瓶，将 原子 荧光 光度 计调 节至最 佳测 定条 件，分别 测定标 准系 列，以荧 光强 度对相 应的 砷浓度(g/L)绘制标 准曲 线。3.5.3 样品处 理及 测定：用 采过 样的吸 收液 洗涤 进气 管的 内壁3 次后，将 吸收 液移入 25mL 比色 管 中，加入0.5mL 盐酸 羟胺 溶液，摇匀 至黄 色褪 去，再加 入 2mL 硫脲-抗 坏血 酸溶 液，用 5%的盐酸 溶 液定 容至25mL，摇匀 供 测定。用 测 定标准 系列 的操 作条 件测 定样品 溶液 和样 品空 白对 照溶液。测得 的样 品荧光强度值减 去样 品空 白对 照的 荧光强 度值 后，由标 准曲 线得砷 的浓 度（g/L）。3.6 计算 3.6.1 按GBZ 159 的要 求，将采 样体积 换算 成标 准采 样体 积，具 体见（1）式。3.101 t 27329320PV V.(1)式中：V20 标 准采 样体 积，L；V 采样 体积，L；t 采样 点的 温度，；P 采样 点的 大气 压，kPa。3.6.2 按式（2）计算 空气 中砷 化 氢的浓 度：20c 25VC 1.04.(2)式中：C 空 气中 砷化 氢 的浓度，mg/m3；25 样品 定容 的体 积，mL；c 测得 样品 溶液 中砷 的 浓度，g/L；V20 标准 采样 体积，L；1.04 砷 与砷 化氢 之间 的换算 系数。DB12/T 799 2018 4 A A 附 录 A（资料 性附 录）仪器操 作参 考条 件及 说明 A.1 仪器操 作参 考条 件：仪器 操作条 件原 子化 器高 度：8mm；原 子化 器温 度：1050；载 气（Ar）流量：400mL/min；屏 蔽气 流量：1000mL/min。A.2 本法的 检出 限、定 量下 限、定量 测定 范围、最低 检 出浓度（以 采集 15.0L 空 气样品 计）、相对 标准偏差、采样 效率、加 标回 收率等 方法 性能 指标 见表A.1。表A.1 方法的 性能 指标 化合物 检出限（g/L）定量下限（g/L）定量测定 范围（g/L）最低检出浓度（mg/m3）相对标准 偏差（%）采样效率（%）方法回收率（%）砷化氢 0.09 0.30 2.08.0 0.00015 1.07 2.88 100 98.56 101.3 DB12/T 799 2018 5 参 考 文 献 1 GBZ/T 210.4-2008 职业卫 生标 准制 定指 南 第4部分：工 作场 所空 气中 化 学物质 测定 方法 2 GBZ/T 160.31-2004 工作场 所空 气有 毒物 质测 定 砷 及其 化合 物 3 王 海兰.砷 化氢 的职 业 危害与 防护J.现代 职业 安全,2014(7):106-108 4 查 河霞,袁金华.工作 场所空 气中砷 化氢 的氢化 物发生 原子 荧光 测定法J.工 业卫生 与职 业病,2008,34(4):248-249 _