ICS 65.150 B 51 DB12 天津市 地 方 标 准 DB12/T 1020 2020 海产品中 重金属元 素的测定 方法 电感 耦合等离子体 质谱法 Determination of heavy metal elements contents in marine products-Inductively coupled plasma mass spectrometric 2020-12-28 发布 2021-02-01 实施 天 津 市 市 场 监 督 管 理 委 员 会 发布 DB12/T 1020 2020 I 前 言 本标准 根据GB/T 1.1-2009 标准 化工 作导 则 第1部 分：标 准的 结构 和编 写 给出 的 规则 起草。本标准 由天 津市 农业 农村 委员会 提出 并归 口。本标准 起草 单位：天 津市 水产研 究所、南 开大 学。本标准 主要 起草 人：戴媛 媛、高 燕、陈翠 红、董玉 波、王 宏、李文 雯、王娜、孟一 耕、张韦、吴 会民、张 雪、王健、刘 克奉、张博 伦、王硕、房 恩军、陈卫、郭 彪、王宇、徐 晓甫、刘义。DB12/T 1020 2020 1 海 产品中 重金属元 素的测 定方法 电 感耦合 等离子体 质谱法 1 范围 本 标准 规定 了海 产品 中砷、铅、镉、铬含 量的 电感 耦合等 离子 体质 谱（以下 简称ICP-MS 法）测 定 方法。本标准 适用 于 海 水鱼、虾、蟹、贝等 肌肉 中重 金属 元素（砷、铅、镉、铬）含量 的 测定。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅 注 日期 的 版本适 用于 本文 件。凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有 的修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 DB12/T 846 植 物源 性农 产品中 铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的 测定 电感耦合 等离 子体 质谱 法 3 原理 试样经 微波消解 后，由电 感耦合 等离子 质谱 仪 测定 以元素 特定质 量数（质荷 比，m/z）定 性，采 用外标法，以 待测 元素 质谱 信号与 内标 元素 质谱 信号 的强度 比鱼 待测 元素 的浓 度成正 比进 行定 量。4 试剂与 材料 4.1 除非另 有说 明，本方 法所 用试剂 均为 优级 纯，水 为GB/T 6682 规定 的一 级水。4.2 硝酸（70%，质 量浓 度）：优级纯。4.3 硝酸溶 液（2+98，体 积比）：取 20mL 硝 酸，慢慢 加 入 980mL 超 纯水 中。4.4 内标溶 液（Li.Y.TI.Ge.In.Sc.Bi）：10mg/L，采用 经 国家认 证并 授予 标准 物质 证书的 单元 素或 多元素内 标 标 准储 备液。4.5 内标使 用溶 液（Li.Y.TI.Ge.In.Sc.Bi）：1mg/L，即 分取内 标储 备 液5mL 于 50mL 容 量瓶 中，用硝酸（2+98）稀 释 至刻 度，此溶液 为 1mg/L。4.6 砷、铅、镉、铬 元素 标准 储备溶 液：分别 为100 g/mL。4.7 砷、铅、镉、铬 元素 混合 标准工 作溶 液：1g/mL，即分别 取元 素标 准溶 液 1mL 于 100mL 容量 瓶中，用硝酸（2+98）稀释 至刻 度，此 溶液 为 1g/mL。4.8 液氩或 高纯 氩气（纯 度 99.999%）。4.9 高纯氦 气（纯度 99.999%）。4.10 调谐液（Ba.Be.Ce.Co.In.Mg.Pb.Ph.U）:10 g/L，可 直接购 买有 证标 准溶 液，用硝酸 溶液（4.3）稀释 至10g/L。5 仪器 DB12/T 1020 2020 2 5.1 微波消 解仪（微 波消 解条 件 参见 附 录A），体 积范 围 100ml1000mL。5.2 密封消 解罐（聚 四氟 乙烯 材料特 制），规 格 25mL。5.3 电感耦 合等 离子 体质 谱仪（仪器 参数 及 使 用条 件参 见附 录 B）。5.4 超纯水。5.5 赶酸装 置（150）。5.6 天平：感量 为0.001mg、0.1mg 和1mg。5.7 玛瑙研 钵。5.8 冷冻干 燥器 6 分析步 骤 6.1 试样消 解 6.1.1 在采样 和制 备过 程中 应注 意不使 试样 受到 污染。所 有玻璃 器皿 及消 化罐 均需 要以硝 酸（1+5）浸泡24h，用 水反 复冲 洗，最后用 去离 子水 冲洗 干净。6.1.2 鱼、虾、蟹、贝 等样 品需 进行肌 肉解 剖，放置 在玻 璃培养 皿中 进行 冷冻 干燥。6.1.3 样品冷 冻干 燥后，采 用玛 瑙研钵 进行 磨细，并 换算 脱水率。6.1.4 称取试 样0.5g 1.0g（精 确至0.010g）。将 试样 置 于聚四 氟乙 烯消 化罐（5.2）中，加 入10mL硝酸（4.2），浸泡 过夜，盖上密 封盖，放 入微 波消 解仪（5.1）中；微 波消 解 参数设 置参 见附 录 A，消解结束 后，将聚 四氟 乙烯 消化罐 放入 赶酸 装置（5.5），调 节温 度150，赶 酸至 0.5 1.0mL，冷却，用水将 消化 液转 至25mL 容 量瓶中，稀 释至 刻度，混 匀，过 滤，待测。可 根据 样品中 元素 实际 含量 适当稀释样 液，确定 稀释 因子。6.1.5 取与消 化试 样相 同量 的 硝 酸（4.2），按 同一 试样 消 解方法 做试 剂空 白试 验。6.2 标准制 备 取 砷、铅、镉、铬 元素 混合 标准工 作溶 液0mL、0.10mL、0.25mL、0.5mL、1.0mL、2.5mL 分 别置 于100mL容量瓶 中，用硝 酸（4.3）稀释至 刻度，此 混合 标准 工作溶 液中 各元 素浓 度见 表1。表1 混合标 准工 作溶 液浓 度 元素 1 2 3 4 5 6 As、Pb、Cd、Cr（ng/mL）0.00 1.00 2.50 5.00 10.00 25.00 6.3 测定 按照ICP-MS 仪器 的操 作规 程，在检 测前 要先 调谐，调 整仪器 至最 佳工 作状 态，仪器参 数设 置参 见附录B；分 析中 应用内 标，采 用ICP-MS分 析方法 中内 标 校正定 量分析 方法 测定。待仪器 稳定后，按 顺序 依次对标 准溶 液、空白 溶液 和试样 溶液 进行 测定。7 结果计 算 7.1 脱水率 换算 系数 按照 公式（1）进 行 计算：%100/q h iW W W.(1)DB12/T 1020 2020 3 式中：Wi 分析 试样 的脱 水率；Wh 经 冷冻 干燥 后的 试样 重量，单位 单位 为克（g）；Wq 未 经冷 冻干 燥的 试样 重量，单位 单位 为克（g）。7.2 试样中 各元 素按 含量 式（2）进行 计算：M F V C Xi i/)1000(.(2)式中：Xi 分析 试样 中的 金属 元 素含量，单 位为 毫克 每千 克（mg/kg）；Ci 分析 试样 溶液 中被 测元素 的浓 度（扣空 白后），单 位为 纳克 每毫 升（ng/mL）；V 测试 溶液 的体 积，单 位为毫 升（mL）；F 稀释 因子；M 分析 试样 的质 量，单 位为克（g）。计算结 果保 留两 位有 效数 字。8 精密度 按照DB12/T 846 的有 关规 定执行。9 检出限 当取样 量为0.5g，定 容为25mL 计 算，本方 法各 元素 的 检出限 见表2。表2 电感耦 合等 离子 体质 谱法（ICP-MS）检出 限 序号 元素名称 元素符号 检出限 mg/kg 1 砷 As 0.002 2 铅 Pb 0.02 3 镉 Cd 0.002 4 铬 Cr 0.05 DB12/T 1020 2020 4 A A 附 录 A（资料 性附 录）微波消 解条 件 表A.1 微波消 解条 件 条件 消化程序 1 2 3 最大功率/W 1200 1200 1200 爬升时间/min 5 5 10 控制温度/120 150 180 加热时间/min 15 15 30 DB12/T 1020 2020 5 B B 附 录 B（资料 性附 录）ICP-MS 的参 考工 作条 件 ICP-MS 仪器 工作 条件 见表B.1。表B.1 ICP-MS 仪 器工 作条 件 雾化器 强耐腐蚀的正交雾化器 雾化室 Ryton 雾室 炬管 石英一体化，1.5mm 中心通道 雾化室温度 13.8 取样锥/截取锥 1.0/0.4mm（Ni）锥 载气流速 0.85L/min 高频发射功率 1300W 混合气流量 0.28 L/min 样品提升速率 20rpm 等离子气流量 1s 采样深度 7.5mm 辅助气流量 1.2mL/min 样品提升量 0.4mL/min 氦气流量 5mL/min ICP-MS 仪器 测量 参数 见表B.2。表B.2 ICP-MS 仪 器测 量参 数 参数 7Li 89Y 205Tl 轴偏移（amu）7.0 0 0.0 5 8 9.0 0 0.0 5 2 0 5.0 0 0.0 5 分辨率（W-10%）0.33amu 0.65 0.80 0.65 0.80 灵敏度cps/ppb（积分时间0.1s）1000 1000 精密度 5%5%5%背景（cps）30 30 30 氧化物比值 156Ce+O/140Ce+：3%双电荷比值 70Ce+/140Ce+：3%元素的 质荷 比及 内标 元素 选择 见 表B.3 表B.3 元素的 质荷 比及 内标 元素 选择 元素的质荷比 元素 积分时间 s 内标元素 75 As 1.0 72Ge 111 Cd 1.0 115In 52 Cr 1.0 45Sc 208 Pb 1.0 209Bi _