ICS 13.020.40 CCS Z 17 37 山东省地方标准 DB37/T 4494 2022 海洋生物 体中主要 重金属元 素的测定 电感耦合 等离子体 发射光谱 法 Determination of major heavy metals in marine organism Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry method 2022-02-18 发布 2022-03-18 实施 山东省市 场监督 管 理局 发 布 DB37/T 4494 2022 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范 性引 用文 件.1 3 术语 和定 义.1 4 原理.1 5 试剂 或材 料.1 6 仪器 设备.2 7 样品.2 8 试验 步骤.2 8.1 样 品消 解.2 8.2 仪 器工 作条 件.2 8.3 标 准曲 线绘制.3 8.4 样 品测 定.3 9 试验 数据 处理.3 10 精 密度 和测 量不 确定 度.3 11 质 量保 证和 控制.3 附录A（资 料性）方 法检 出限和 定量 限.4 附录B（规 范性）元 素分 析记录 表.5 DB37/T 4494 2022 II 前 言 本文件 按照GB/T 1.1 2020 标准 化工 作导则 第1 部分：标准化 文件 的结构 和起草 规则 的规 定起草。请注意 本文 件的 某些 内容 可能涉 及专 利。本文 件的 发布机 构不 承担 识别 专利 的责任。本文件 由山 东省 海洋 局提 出并组 织实 施。本文件 由山 东省 海洋 标准 化技术 委员 会归 口。DB37/T 4494 2022 1 海 洋生物 体中主要 重金属 元素的测 定 电 感耦合 等离子体 发射光 谱法 1 范围 本文件 规定 了海 洋生 物体 中主要 重金 属元 素铜、铅、锌、镉、铬、砷的 测定 方 法 电 感耦 合等 离 子体发射 光谱 法。本文件 适用 于海 洋生 物体 中主要 重金 属元 素铜、铅、锌、镉、铬、砷的 测定。2 规范性 引用 文件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款。其 中，注日 期的 引用 文件，仅该日 期对 应的 版本 适用 于本文 件；不注 日期 的引 用文件，其 最新 版本（包 括所有 的修 改单）适 用 于 本文件。GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 GB 17378.2 海 洋监 测规 范 第2部 分：数据 处理 与 分析质 量控 制 GB 17378.3 海 洋监 测规 范 第3部 分：样品 采集、贮存与 运输 GB 17378.6 海 洋监 测规 范 第6部 分：生物 体分 析 3 术语和 定义 本文件 没有 需要 界定 的术 语和定 义。4 原理 生物样 品经 消解 后，所 得 的酸性 消化 液由 进样 系统 引入等 离子 体中，经过 激 发电离，发射 出特 征辐射，然 后利 用检 测器 对不 同波长 处的 特征 谱线 进行 检测，最后 根据 分析 谱线 强度和 待测 元素 浓 度 成 正 比的关系，计 算得 到样 品中 待测元 素的 浓度，测 定元 素的方 法检 出限 和定 量限 见附录A。5 试剂或 材料 除非另 有说 明，本方 法所 用试剂 均为 优级 纯。5.1 水：GB/T 6682，一 级水 或 相当纯 度的 水。5.2 硝酸（HNO3)：=1.42 g/mL。5.3 硝酸溶 液（1+99）：1 mL 硝酸（5.2）与99 mL 水 混 合。5.4 硝酸溶 液（1+1）：硝酸（5.2）与等 体积 水混 合。5.5 标准贮 备溶 液（100 mg/L)：铜、铅、锌、镉、铬、砷 等元素 的浓 度分 别 为100 mg/L 的 单元 素或 多元素标 准贮 备溶 液，溶剂 为硝酸 溶液（5.3），或 购 买市售 有证 标准 溶液。4 冷 藏保 存，有效 期1 年。5.6 标准中 间溶 液（10.0 mg/L)。移取10.00 mL标 准贮 备溶 液（5.5）于100 mL 容量 瓶 中，用 硝酸 溶液（5.3）定 容至标 线。DB37/T 4494 2022 2 4 冷 藏保 存，有效 期1 个 月。5.7 标准使 用溶 液（1.00 mg/L)。移取10.00 mL 标准 中间溶 液（5.6）于100 mL 容量 瓶 中，用 硝酸溶 液（5.3）定 容至标 线，临 用前 配制。注：检测所需玻璃器皿采用20%硝 酸浸泡24 h，用水反复冲洗干 净，最后用一级水或相当纯度的水洗净。6 仪器设 备 6.1 电感耦 合等离 子体 发射光 谱仪：主要由 高频 发生器、等离 子体及 进样 系统、分光系 统、检 测 器 等部分组 成。6.2 微波消 解仪：最 高消 解温 度不低 于 200。6.3 赶酸装 置：最高 温度 能达 到 180。6.4 其他一 般实 验室 常用 仪器 和设备。7 样品 样品的 采集、制 备、贮存 及运输 按照GB 17378.3 和GB 17378.6 的相 关规 定执 行。8 试验步 骤 8.1 样品消 解 生物体 样品 消解 方法 使用 微波消 解法，具 体方 法如 下：称取1.0 g生 物体湿 样或0.2 g生物 体干样（精 确至0.000 1 g）于 微波消 解罐中，干样 加入少 许水 润湿，加 入10 mL 硝 酸（5.2），待反 应平 稳后，旋紧 瓶 盖，放 入微 波消 解仪 中，按选定 的微 波工 作条 件消解（参 考表1）。消 解完 毕，待冷 却至室 温后 取出，小心拧 下盖子，将 消解罐 置于赶 酸装置 上，加热 赶酸，赶 酸温 度设 置160，至溶液 近干 时，加入1.0 mL硝酸溶 液（5.4），微热 浸 提，冷 却后 将消 解液 转入25 mL 比 色管 中，用水 定 容至标 线，混匀 后静 置，取上清 液待 测，同时 制备 分析空 白溶 液。注：如果空白值过高，对试剂空白及样品分析测试过程进行检查，选用纯度更高的试剂或对试剂进行提纯处理以降低试剂干扰；样品消解时，根据样品量适当增减酸的用量。表1 微波消 解仪 参考 工作 条件 功率 W 升温时间 min 温度 保持时间 min 1 600 6 120 6 1 600 6 180 15 8.2 仪器工 作条 件 电感耦 合等 离子 体发 射光 谱仪参 考工 作条 件如 下：射频功 率：1 300 W；等离子 体气 流量：15 L/min；载气流 量：0.65 L/min；试样流 量：1.5 L/min；进样时 间：30 s。DB37/T 4494 2022 3 8.3 标准曲 线绘 制 取9个100 mL 容 量瓶，用 微 量移液 器或 移液 管，分 别 加入0 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.0 mL 标准使 用溶 液（5.7），以 及5.00 mL 标准 中间 溶液（5.6），分别 用硝 酸溶 液（5.3）稀 释至 标线，配制 标准系 列溶 液浓 度分 别为0 g/L、0.50 g/L、1.00 g/L、5.00 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L、100 g/L、500 g/L。按 仪器 设定 的条 件对 标准系 列溶 液进 行测 定，绘制标 准曲 线。注：标准曲线的范围根据样品中待测元素的含量进行调整，或对 样品消解液进行稀释，在保证 标准曲线线性的同时，保证待测元素含量在所绘制的标准曲线范围之内。8.4 样品测 定 按仪器 设定 的条 件直 接测 定空白 溶液 和样 品消 解液，测定 值分 别为X0 和Xi。9 试验数 据处 理 用标准 曲线的 线性 回归方 程计算 生物样 品消 解液中 各元素 的浓度 值，按照公 式（1）计算 生物 样 品中待测 元素 的含 量，测试 结果按 附录B记 录。=(0)(1)式中：Wi 生物 样品 中待 测元 素的含 量，质量 分数（10-6）；Xi 生物 样品 消解 液中 待测元 素的 浓度，单 位为 微克每 升（g/L）；X0 空白 溶液 中待 测元 素的浓 度，单位 为微 克每 升（g/L）；V 生物 样品 消解 液的 定容体 积，单位 为升（L）；m 生物 样品 的称 取量，单位 为克（g）。10 精密度 和测 量不 确定 度 四家实 验室 测定 同一 海洋 生物体 大虾，各 元素 重复 性 相对标 准偏 差与 再现 性相 对标准 偏差 参见 表2。表2 各元素 测定 的重 复性 与再 现性 元素名称 含量/10-6 重复性相对标准偏差/%再现性相对标准偏差/%铜 10.2 0.729 2.02 铅 0.198 2.35 1.80 锌 75.1 1.15 1.19 镉 0.039 0 0.972 2.65 铬 0.350 3.25 3.84 砷 2.48 1.43 1.34 11 质量保 证和 控制 质量保 证和 控制 按照GB 17378.2 的相 关规 定执 行。DB37/T 4494 2022 4 A A 附录A（资料 性）方法检 出限 和定 量限 生物体 样品 中测 定元 素的 方法检 出限 和定 量限 见表A.1。表A.1 方法检 出限 和定 量限 序号 元素名称 测定波长/nm 检出限/10-6 定量限/10-6 1 铜 324.754 1.0 3.0 2 铅 220.353 0.5 1.5 3 锌 202.548 2.0 6.0 4 镉 214.438 0.3 0.9 5 铬 267.716 0.3 0.9 6 砷 193.759 0.3 0.9 DB37/T 4494 2022 5 B B 附录B（规范 性）元素分 析记 录表 生物体 样品 中测 定元 素的 分析记 录表 见表B.1。表B.1 生物体 中元 素分 析记 录表（电感耦合等离子体发射光谱法）海区：监测船：采样日期：年 月 日 仪器型号：分析日期：年 月 日 共 页 第 页 序号 站号 生物种类 编号 取样量 m/g 消解体积 V/L 样品含量 wi/1 0-6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 备注 定容体积：标准使用液浓度：功率：等离子体气流量：载气流量：试样流量：进样时间：分析者 校对者 审核者